Druck 



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wenn man den Druck andert, und da8 die 

 Zusammensetzung nicht stb'chiometrisch ist. 

 Solche ,,ausgezeichnete Lb'sungen", wie sie 

 Ostwald nennt, treten haufig auf, z. B. 

 bei Wasser und den Halogenwasserstoff- 

 sauren. 



Sind die Fliissigkeiten nicht in alien 

 Verhaltnissen mischbar, so erscheinen inner- 

 halb bestimmter Grenzen der Zusammen- 

 setzung zwei fliissige Phasen. Aus der soge- 

 nannten Phasenregel (vgl. den Artikel ,,Pha- 

 senregel") folgt nun, da6, solange diese 

 beiden Phasen vorhanden sind, nur ein 

 einziger Dampfdruck mit ihnen im Gleich- 

 gewicht ist. Auf weitere Einzelheiten dieser 

 Dampfdruckkurven kann hier nicht einge- 

 gangen werden. 



Im zweiten Grenzfall enthalt der Gas- 

 raum den gelb'sten Stoff in auBerst geringen 

 Mengen, im wesentlichen also nur den Damp! 

 des Losungsmittels. Es ergibt sich nun, 

 dafi in diesem Fall der geloste Stoff stets 

 eine Erniedrigung des Dampfdrucks 

 bewirkt. Solange die Konzentration des 

 gelosten Stoffes so gering ist, daB man von 

 verdunnten Losungen sprechen kann, gelten 

 fur diese Dampfdruckserniedrigung einige ein- 

 fache Gesetzmafiigkeiten: die Dampfdrucks- 

 erniedrigung ist der Konzentration propor- 

 tional und Stoff e, die nicht elektrolytisch 

 dissoziiert sind, erzeugen in aquimolaren 

 Konzentrationen die gleiche relative Dampf- 

 drucksverminderung; letztere ist ferner unab- 

 hangig von der Temperatur. 



1st der geloste Stoff elektrolytisch disso- 

 ziiert, so ist die relative Dampfdruckser- 

 niedrigung grb'Ber, weil die Molekiilzahl ver- 

 mehrt ist ; man kann aus dieser vergroBerten 

 Dampfdruckserniedrigung den Dissoziations- 

 grad ableiten. 



Es ergibt sich ferner aus der Tatsache 

 der Dampfdruckserniedrigung die Notwendig- 

 keit, daB der Siedepunkt derartiger Losun- 

 gen erhb'ht sein muB; denn offenbar wird, 

 da der Dampfdruck der Losung kleiner ist, 

 der Atmospharendruck erst bei einer hb'heren 

 Temperatur erreicht werden. Fiir die Siede- 

 punktserhbhung gelten, wie leicht einzusehen 

 jst, ganz entsprechende Gesetze: Proportiona- 

 litat mit der Konzentration, gleiche Erhbhung 

 durch aquimolare Mengen, Moglichkeit der 

 Berechnung des Dissoziationsgrades. Be- 

 kanntlich ist die vor allem von Beckmann 

 ausgearbeitete Messung der Siedepunkts- 

 erhb'hung eine der wichtigsten Methoden 

 zur Bestimmung des Molargewichts geloster 

 Stoffe. 



Wie van't Hoff nun zeigte, hangt die 

 Fahigkeit eines schwerfliichtigen, gelosten 

 Stoffes, den Dampfdruck zu erniedrigen, eng 

 mit einer anderen Eigenschaft desselben zu- 

 sammen, namlich mit dem sogenannten 

 osmotischen Druck, der ein MaB fur das 



Bestreben ist, mit dem der geloste Stoff 

 sich im Losungsmittel zu verbreiten sucht. 

 Man kann sich von seiner Existenz in ahn- 

 licher Weise iiberzeugen, wie von der des 

 Partialdruckes, namlich mit Hilfe einer halb- 

 durchlassigenWand. Pfefferkonstniierteeine 

 solche, indem er in den Poren einer Tonzelle 

 Membranen von Ferrocyankupfer erzeugte: 

 Wasser konnte durch eine derartige Zelle 

 durchtreten, nicht aber geloster Rohrzucker. 

 Tauchte er nun diese Zelle, die mit einem 

 Steigrohr und einem Manometer versehen 

 war und eine Rohrzuckerlosung enthielt, 

 in reines Wasser, so drang das Wasser von 

 auBen in die Zelle und bewirkte solange ein 

 Steigen der Flussigkeit im Steigrohr bis ein 

 bestimmter Gleichgewichtsdruck im Mano- 

 meter erreicht war. Da der geloste Stoff 

 durch die halbdurchlassige Wand verhindert 

 war seinem Verbreitungsbestreben gemaB 

 sich in der auBeren Flussigkeit zu verteilen, 

 so drang Flussigkeit zu ihm hinein, bis der 

 Druck der Manometerfliissigkeit diesem Ein- 

 dringungsbestreben das Gleichgewicht hielt. 

 Fiir diesen osmotischen Druck leitete 

 van't Hoff die wichtigen, nach ihm benann- 

 ten Gesetze der verdiinnten Losungen ab, 

 die vb'llig den Gasgesetzen entsprechen 



P V = = RT, 



hier ist P der osmotische Druck, Vdas Volum 

 der Losung, in dem ein Mol des gelosten 

 Stoffes enthalten ist, T die absolute Tempe- 

 ratur, R die Gaskonstante. Es folgt aus 

 dieser Gleichung: der osmotische Druck 

 ist der Konzentration proportional, er ist 

 gleichgroB fiir aquimolare Losungen nicht- 

 dissoziierter Stoffe, er ist proportional der 

 absoluten Temperatur. Eine Losung, die 

 ein Mol im Liter enthalt, iibt also bei 

 einen osmotischen Druck von 22,41 Atmo- 

 spharen aus. 



Durch thermodynamische Betrachtungen 

 lassen sich die eben erwahnten Gesetze der 

 Dampfdruckserniedrigung und damit auch 

 die der Siedepunktserhohung als notwendige 

 Folgerungen aus dem van't Hoffschen Gesetz 

 ableiten. 



Die Messung des osmotischen Druckes 

 bietet experimentell auBerordentliche Schwie- 

 rigkeiten. Es liegt dies daran, daB es sehr 

 schwer ist, einwandfreie halbdurchlassige 

 Wande herzustellen (H. N. Morse). 



Die Theorie der Dissoziation der Elektro- 

 lyte fordert, daB die Erhohung der Molekel- 

 zahl sich in einer Erhohung des osmotischen 

 Druckes auBert. Unmittelbar hat sich dieser 

 bisher mit Sicherheit nicht niessen lassen, da 

 man keine zuverlassige, halbdurchlassige 

 Membranen fiir diese Stoffe besitzt. Aber die 

 sogenannten isotonischen Messungen an 

 Pflanzenzellen - bei denen man Losungen 

 gleichen osmotischen Druckes vergieicht (s. 



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