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Druck 



zu der unbestandigen Form F 2 . WeiBer und 

 roter Phosphor sind monotrope Formen. 



Fiir den Umwaudlungspunkt gilt die 

 gleiche Abhangigkeit vom Druck, wie sie 

 oben fiir den Schmelzpunkt erortert wurde; 

 an die Stelle der Erstarrungswarme muB in 

 der betreffenden Formel die Umwandlungs- 

 warme treten. 



Man war vielfach lebhaft beraiiht, die 

 Allotropie scharf von der rein chemischen 

 Isomerie bezw. Polymerie abzugrenzen. Neu- 

 erdings ist man zu einer Eeihe wichtiger 

 Folgerungen gelangt, die auch von der 

 Erfahrung bestatigt wurden, unter der An- 

 nahme, daB auch bei den typischen Allo- 

 tropiefallen verschiedene (isomere oder poly- 

 mere) Molekiilarten in der Schmelze und als 

 Mischkristalle in den festen Formen im Gleich- 

 gewicht miteinander stehen. Enantiotropie 

 und Monotropie bekommen dann eine andere 

 Bedeutung, worauf hier nicht naher einge- 

 gangen werden kann (Smits). 



Wird ein fester Stoff mit einem Stempel 

 gedriickt, der fiir den Dampf durchlassig ist, 

 so iibt man eine Pressung aus und be- 

 wirkt eine Dampf druckerhohung. Mit einer 

 Pressung hat man es auch zu tun, wenn man 

 mit einem Stempel, der nur fiir die Fliissig- 

 keit durchlassig ist, auf ein System einen 

 Druck aus ubt, das aus einem festen Stoff 

 und einer Fliissigkeit besteht. Ein besonderer 

 Fall dieser Art liegt vor, wenn man einen 

 amorph-festen Stoff, der in einer Fliissigkeit 

 gequollen ist, mit einem fur die Fliissigkeit 

 durchlassigen Stempel (z. B. aus Ton) preBt. 

 Der Quellungsdruck, den man beobachtet, 

 wenn man die Fliissigkeit durch eine fiir 

 sie durchlassige Wand zum quellbaren Stoff 

 treten laBt, halt diesem Pressungsdruck die 

 Wage (Naheres siehe im Artikel ,,Mechano- 

 chemie"). 



Auch bei selir kleinen Krist alien eines 

 Stoffes findet man, daB sie sich im Lauf der 

 Zeit zu einem groBen Kristall vereinen, wenn 

 sie einen gemeinsamen Dampfraum haben, 

 wie es oben bei kleinen Tropfen beschrieben 

 wurde. Der Dampfdruck muB also hier 

 ebenfalls von der Kriimmung der Oberflache 

 abhangen, und es gilt eine almliche Be- 

 ziehung, wie sie oben fiir die Abhangigkeit 

 des Dampfdrucks von der Tropfengrb'Be 

 abgeleitet wurde. Man kann ferner aus dieser 

 Tatsache schlieBen, daB auch feste Stoffe 

 eine Oberflachenspannung dem Gasraum 

 gegeniiber haben; diese laBt sich bekanntlich 

 auf andere Weise schwer nachweisen. Was 

 den Begriff des Lb'sungsdruckes betrifft, 

 so sei auf die Artikel ,,Losungen" und 

 ,,Elektrochemie" verwiesen. 



5. Der EinfluB des Druckes auf che- 

 mische Systeme. Das Wesentliche hieruber 

 findet sich ausfuhrlich in anderen Artikeln 

 (vgl. die Artikel ,,Chemisches Gleichge- 



wicht", ,,Mechanochemie", ,,Phasen- 

 lehre"). Hier sei nur etwas naher auf den 

 Fall eingegangen, bei dem sich, wie bei der 

 Verdampfung, das Gleichgewicht bei einer 

 gegebenen Temperatur eindeutig durch einen 

 Dampfdruck festlegen laBt. Es tritt dies 

 z. B. ein, wenn ein fester Stoff unter Bildung 

 eines anderen festen Stoffes und eines Gases 

 zerfallt, vorausgesetzt, daB die beiden festen 

 Stoffe keine feste Lb'sung miteinander bilden. 

 Ein charakteristisches Beispiel dieser Art 

 ist der Zerfall des Calciumcarbonats in 

 Calciumoxyd und Kohlensaure 

 CaC0 8 =CaO+CO a . 



Nach dem Massenwirkungsgesetz hat man 

 die Gleiclmng 



R (CaO)(C0 2 ) 



(CaC0 3 ) 



in der die Umklammerung andeuten soil, 

 daB es sich um Konzentrationen handelt. 

 Da die festen Stoffe (CaCOg) und (CaO) mit 

 konstanter Konzentration in Rechnung zu 

 setzen sind, so ist die Gleichgewichtskon- 

 stante der Kohlensaurekonzentration und 

 damit dem Kohlensauredruck proportional. 

 Ganz Analoges gilt fur das Verwitteru eines 

 wasserhaltigen Salzes, d. h. fiir das Abspalten 

 von Wasser aus einem Hydrat, oder fiir das 

 Abspalten von Ammoniak aus einem Am- 

 moniakat u.a. ni. In all diesen Fallen ist das 

 Gleichgewicht bei gegebener Temperatur 

 durch den Druck des betreffenden Gases ge- 

 kennzeichnet, und seine Abhangigkeit von 

 der Temperatur wird durch die betreffende 

 Gasdruckkurve dargestellt. 



Die Gleichung der Reaktionsisochore (vgl. 

 den Artikel ,,Chemisches Gleichgewicht") 

 laBt sich hier in einer Form darstellen, 

 die der oben erwahnten Gleichung von 

 Clapeyron und Clausius entspricht. Ja 

 es erweist sich in diesen Fallen eine Beziehung 

 als giiltig, die der friiher genannten Regel 

 von Trouton ahnelt: die Reaktionswarme 

 dividiert durch die Temperatur (in absoluter 

 Zalilung), bei der der Gasdruck den Wert 

 von einer Atmosphare erreicht, ergibt eine 

 Konstante. Wie Nernst gezeigt hat, laBt 

 sich diese Regel als spezielle Folgerung 

 seines allgemeinen Warmetheorems (vgl. den 

 Artikel ,,Chemisches Gleichgewicht") 

 ableiten. 



Literatur. II '. Ostirald, Lehrbuch der allge- 

 meinen C'hemie, I. Band, Stochiometrie ; II. Band, 

 2. Teil, Vcrwandtschaftslehre. Leipzig 1891 und 

 1896 bis Wn.:. Tr. Nernst, Theoretische 



Chcmic. fi. Anflarje. Stuttgart 1909. G. 

 Tammann, Kristallisieren und Schmelzen. 

 Leipzig 1903. 



H. Freunilllch. 



