Borgmppe (Indium - - Thallium 



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7. Verbindungen. a) Verbindun- 

 gen d e s einwertigen Indiums. 

 Die Verbindungen des einwertigen Indium? 

 entstehen groBenteils durch Reduktion der 

 holier wertigen: so bildet sich InCl beim 

 Ueberleiten des Dichloriddampfes liber In- 

 dium als blutrote Flilssigkeit, die zu einer 

 rotlichen Masse erstarrt, und Li 2 S durch Er- 

 hitzen des Trisulfids im Wasserstoffstrome. 



b) V e r b i n d u n g e n d e s z w e i w e r- 

 t i g e n Indiums. InCL 2 wird durch Er- 

 hitzen von Indium im Chlorwasserstoff- 

 strome er halt en. InS entsteht beim Erhitzen 

 des Metalles im Schwefelwasserstoffstrome. 

 Die Existenz von InO ist unsicher. 



c} Verbindungen des dreiwer- 

 tigen Indiums. Durch Behandeln von 

 Indium mit iiberschiissigem Chlor oder durch 

 Einwirkung von Chlor auf In 2 3 und Kohle 

 entsteht Indiumtrichlorid InCl 3 als 

 weiBe perlnmtterglanzen.de Kristalle, die 

 leicht sublimieren und sich unter Zischen in 

 Wasser losen; die Lb'sung schmeckt widrig 

 tintenartig. Mit Alkalichloriden entstehen 

 Komplexe. Aus den Indiumsalzlosungen 

 fallt durch Laugen das Hydroxyd 

 In(OH) 3 , 'das dem Aluniiniumhydroxyd selu 

 ahnlich ist, sich aber erheblich in konzen- 

 triertem Ammoniak lost. Es bildet leicht 

 kolloidale Losungen. Beim Erhitzen des 

 Indiums an der Luft entsteht das x y d 

 In 2 3 , das auch durch Erhitzen des Hydro- 

 xyds, Karbonats usw. zu gewinnen ist. Bei 

 starkstem Gluhen verliert es an Gewicht, 

 wahrscheinlich indem unter Sauerstoffabgabe 

 ein niedrigeres Oxyd, vielleicht In 3 4 , ent- 

 steht. Das Oxyd ist hellgelb und in Sauren 

 loslich. Durch Zusammenschmelzen von 

 Indium oder Indiumoxyd mit Schwefel ent- 

 steht das S u If i d In 2 S* 3 mit roter Farbe ; aus 

 saurearmen (essigsauren) Indiumsalzlosun- 

 gen fallt durch Schwefelwasserstoff ein 

 gelbes Sulfid. Das I n d i u m s u 1 f a t ist 

 zur Alaunbildung befahigt. Das Indium- 

 s u 1 f i t ist schwer loslich und daher zur 

 Charakterisierung des Indiums wichtig. 



Literatlir. Abeggs ffandbuch der anorganischen 

 Chemie, Bd. 3, 1906. 



W. Hers. 



Thallium. 

 Tl. Atomgewicht 204.0. 



1. Geschichte und Vorkommen. 2. Darstellung 

 und Eigenschaften. 3. Chemisches Verhalten, 

 Elektrochemie und Wertigkeit. 4. Spezielle 

 Chemie. 



i. Geschichte und Vorkommen. Das 

 Thallium wurde von Crookes im Jahre 1861 

 spektralanalytisch im Bleikammerschlamm 

 der Schwefelsaurefabrik Tilkerode entdeckt, 

 aber nicht in reinem Zustand isoliert; wenig 



spater (1862) und unabhangig von Crookes 

 gelang es La my das Thalhtimmetall und 

 seine wichtigsten Verbindungen gleichfalls 

 aus dem Kammerschlarnm einer Schwefel- 

 saurefabrik (Loos) herzustellen. 



In der Natur findet sich das Thallium als 

 unbedeutende, aber regelmaBige Beimischung 

 der Sulfide des Eisens, Kupfers und Zinks 

 und ist dementsprechend weit verbreitet. 

 Als integrierender Mineralbestandteil tritt 

 es auf im Crookesit Cu 2 (Tl 2 )Se (enthalt 

 17.25% Tl) und im Lorandit Tl As S 2 (ent- 

 halt 59.5 % Tl). Markasit soil 0,3 bis 

 0,5% Tl enthalten. 



2. Darstellung und Eigenschaften 

 Werden die Kiese oder Blenden dem Rost- 

 prozeB unterworfen, so gelangt das Thal- 

 lium yermb'ge seiner relativ bedeutenden 

 Fliichtigkeit in den Flugstaub, oder es 

 wird bei der Schwefelsaurefabrikation nach 

 clem KammerprozeB bis in die Bleikammern 

 fortgefiihrt und dort als Thallosulfat im 

 Kammerschlarnm abgesetzt. Aus dem wasse- 

 rigen Auszug des Flugstaubs oder des Kam- 

 merschlammes der Schwefelsaurefabriken liiBt 

 sich das Thallium ziemlich leicht mittels 

 Salzsaure als schwerlosliches Thallochlorid 

 oder auch durch das viel unedlere Zink 

 als Metall abscheiden. Auch aus Cadmiuin- 

 j rohoxyd laBt sich Thallium vorteilhaft dar- 

 stelleii. Bei der Zinkverhiittuug geht nam- 

 lich das Thallium mit Cadmium in den 

 ersten Anteilen des Destillates liber und 

 begleitet das Cadmium durch die weiteren 

 Stufen seines Fabrikationsganges. 



Zur Reinigung werden rohe ThaUiumprapa- 

 rate wiederholt aus der Losung des Sulfats 

 als Chlorid ausgefallt. Das Thallium des 

 Handels enthalt fast immer Blei, das man 

 entweder durch Eindampfen mit verdiinnter 

 Schwefelsaure im UeberschuB oder durch 

 Ausfallen als Sulfid aus der schwach salpe- 

 tersauer gemachten Lb'sung entfernt. 



Das Thalliummetall wird leicht in reinem 

 Zustand erhalten durch Elektrolyse seiner 

 Sulfatlosung mit Kupferkathode und Pla- 

 tinanode. Es scheidet sich an der Kathode 

 in Form von groBen glanzenden Blattern 

 und Nadeln ab. Umgeschmolzen bildet das 

 Thallium ein sehrweiches, leicht schmelzbares 

 Metall. Auf frischer Schnittflache ist es 

 glanzend, lauft aber an der Luft sofort 

 grau an. Seine Harte ist sehr niedrig 

 (= 1,2). Auch die Festigkeit und Elastizi- 

 tat des Thalliums sind noch kleiner als die 

 des Bleies. Das spez. Gew. ist 11,81 bis 11,9, 

 je nach der Vorbehandlung. Es schmilzt 

 bei 280 und beginnt schon wenig iiber dem 

 Schmelzpunkt sich zu verfltichtigen. Der 

 Siedepunkt ist nicht genau bekannt, er liegt 

 bei WeiBglut. Die spez. Warme ist 0,0325 

 bis 0,0335, die Atomwarme 6,12 bei 85 

 und 6,65 bei 60. Die Schmelzwarme betragt 



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