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Borgruppe (Thallium) 



Wasser geht es vollkoinmen in Thallioxyd 

 T1 2 3 fiber. 



Thallioxyd T1 2 3 wird auch durch 

 Erhitzen des Thallinitrats erhalten. In 

 amorpher Form bildet es ein duukelbraimes 

 Pulver; kristallisiert: schwarze hexagonale 

 Kristalle vom spezifischen Gewicht 9,95. 

 Thallichlorid T1C1 3 wird erhalten aus 

 dem Tetrahydrat durch Entwasseru iiber 

 Schwefelsaure im Vakuum. Es ist sehr 

 unbestandig, schon bei 40 beghmt die 

 Abgabe von Chlor, die bei 100 so gut wie 

 vollstandig ist. Schmelzpunkt 25. Es ist in 

 Wasser, in Alkohol uud Aether sehr leicht 

 loslich, die wasserige Losung scheidet beim 

 Verdiinnen Hydroxyd ab. Das Tetrahydrat 

 T1C1 3 .4H 2 wird dargestellt, indem man in 

 eine Suspension von Thallochlorid in Wasser 

 so lange Chlorgas einleitet, bis es sich voll- 

 koinmen auflost, und kristallisieren laBt. 

 Es bildet feine farblose Nadeln. Schmelz- 

 punkt 43. Die Loslichkeit betragt 86,2 Teile 

 T1C1 3 .4H 2 in 100 Teilen H 2 bei 17. 



Thallichlorwasserstoffsaure T1C1 4 H 

 .3H 2 kristallisiert aus dem Gemisch einer 

 wasserigen Losung und Salzsaure ; analog der 

 Goldchlorwasserstoffsaure [AuCl 4 ]H . 3H 2 0. 

 Thallibromid TlBr 3 . 4H,0 bildet sich 

 analog dem Chlorid. 



Th alii jo did T1J 3 fallt als schwarzer 

 Niederschlag auf Zusatz von Kaliumjodid 

 zu einer Thallisulfatlosung. Es dissoziiert 

 schon bei gewohnlicher Temperatur in Thallo- 

 jodid und Jod. 



Thalli- u n d Thallohalogenide vermogen 

 in den mannigfachsten Verhaltnissen zu- 

 sammen zu kristallisieren; jedoch vermag 

 sich im allgemeinen 1 Mol des Thallihalo- 

 genids nicht mit mehr als 3 Mol Thallo- 

 halogenid zu vereinigen. Definierte Ver- 

 bindungen scheinen in diesen Salzen nicht 

 vorzuliegen. Die folgenden Verbindungen 

 seien angefiihrt: 



T1C1 3 .3T1C1 wird erhalten, indem man T1C1 in 

 eine siedende wasserige Losung von T1C1 3 

 bis zur Sattigung eintragt und die so ge- 

 bildete gelbe Masse aus salzsaurehaltigem 

 Wasser umkristalhsiert. Flimmernde gelbe 

 hexagonale Blattchen. 



T1C1 3 .T1C1 bildet sich bei vorsichtigem Ver- 



brennen von Tl im Chlorstrom als gelbe, 



wenig zerflieBliche Masse. Spaltet sich 



beim Erhitzen in T1C1 3 .3T1C1 und T1C1 3 . 



Ganz analog konnen die entsprechenden 



Thallo-Thallibromide und Chlorobromide 



hergestellt werden. 



Thallo-Thallicyanid Tl(CN) . T1(CN) 3 

 stark glanzende weiBe rhombische Kristalle 

 bilden sich stets an Stelle von Thallicyanid. 

 Mit Alkalihalogeniden bilden die Thalli- 

 halogenide beim Kristallisieren aus den ge- 

 mischten Losungen gut definierte Doppel- 

 salze. Bekamit sind nachfolgende Salze: 



T1C1 3 .3NH 4 C1.2H 2 0; T1C1 3 .2KC1.2H 2 0; 

 T1C1 3 . 3LiCl . 8H 2 ; T1C1 3 . 3NaCl . 12H 2 ; 

 TlCl 3 .3RbCl; TlCl 3 .3KbCl.HoO; TlCl 3 .3CsCl 

 .H 2 0;TlBr 3 .3RbBr.H 2 0;TlCl 3 .2KC1.2H 2 0; 

 TlCl 3 .2RbCl.H 2 0; TlCl 3 .2CsCl.H 2 0; 2T1C1 

 ,3CsCl; 2TlBr 3 .3KBr.3H,0; 2TlBr 3 .3CsBr; 

 TlBr 3 . NH 4 Br . 4H 2 oder TlBr 3 .NH 4 Br 

 .2H 2 0; TlBr 3 .KBr 4 ; TlBr 3 .RbBr.H 2 0; 

 TlBr 3 .CsBr; T1J 3 .KJ; TU 3 .KbJ; TU 3 .CsJ. 



Thallisulfat T1 2 (S0 4 ) 3 . Das neutrale 

 Sulfat bildet sich aus dern Hydrosulfat durch 

 Erhitzen auf 220. Das Thallihydrosulfat 

 T1H(S0 4 ) 2 .4H 2 kristalh'siert aus einer 

 schwefelsauren Losung von T1(OH) 3 . Beide 

 ThaUisulfate werden durch Wasser sehr leicht 

 hydrolysiert unter Abscheidung von Hydr- 

 oxyd. 



Durch Zusatz von Alkalisulfaten zu 

 Thalhsulfatlosungen in Schwefelsaure und 

 Eindampfen krystalh'sieren Alkali-Thalli- 

 sulfate, von den en nachstehende Salze be- 

 kannt sind: 



KH 4 T1(S0 4 ), . 4H 2 ; RbTl(S0 4 ) 2 . 4H 2 ; 

 RbTl(S0 4 ) 2 ; CsTl(S0 4 ) 2 .3H 2 0; CsTl(S0 4 ) 

 .1V 2 H,0; NaTl(S0 4 ) 2 .2V 2 H 2 0; LiTl(S0 4 ) 2 

 .3H" 2 0" 



Thallinitrat T1(N0 3 ) 3 .4H 2 farblose, 

 glanzende, zerflieBhche Kristalle, erhalten 

 aus T1 2 3 in konzentrierter Salpetersaure. 



Thallioxalate: T1(C 2 4 ) 2 H wird aus 

 Thallisalzlosungen durch Oxalsaure als schwer 

 loslicher kristalh'sierter Niederschlag gefallt, 

 oder bildet sich auch aus Thallihydroxyd und 

 Oxalsaure bei 25. Es ist als Thallioxalsaure 

 [T1(C 2 4 ) 2 ]H aufzufassen und kristallisiert 

 gewohnlich mit 3H 2 0. Infolge seines stark 

 komplexen Charakters ist es der Hydrolyse 

 wenig unterworfen und wird auch durch 

 konzentriertes Ammoniak in der Kalte 

 kaum zersetzt. Mit Alkalioxalaten bildet es 

 die Salze [T1(C 2 4 ) 2 ]K.3H0, [Tl(C 2 4 ) a ] 

 NH 4 .H 2 0. 



Die Thalliumverbindungen farben die 

 Bunsenflamme grun, das Spektrum besitzt 

 im sichtbaren Teil eine sehr charakteristische 

 griine Linie /535, durch welches das Thallium 

 sehr leicht erkannt werden kann. Zur Ab- 

 scheidung dient die Schwerloslichkeit der 

 Halogenide, zur quantitativen Bestimmung 

 wird am besten mit H 2 S0 4 eingedampft, 

 und das zuriickbleibende Sulfat vorsichtig 

 gegliiht und gewogen. 



Literatur. R.Abegg'sHandbuchderanorgatrischen 

 Chemie III 1, Leipzig 1906. O. Dammer, 

 Handbuch der anorganischen Chemie II 2 und 

 IV, Stuttgart 1890 und 1901. Naumann- 

 Zirkel, Mineralogie. Leipzig 1901. Chemisches 

 Centralblatt, Berlin, Bd. 1900 bis 1911. 



O. Hauser. 



