122 



Borgmppe (Seltene Erdmetalle) 



metalle bewiesen durch Molargewichtsbe- 

 stimmungen an den Chloriden und durch die 

 Untersuchung der Leitfahigkeit fiir n/ 32 - 

 und n/ 1024 -L6sungeu, welche fiir die Sulfate 

 der Elemente Y, La, Ce(III), Pr, Nd, Sm, Gd, 

 Er und Yb die Differenz J = = 56 ergab, also 

 den von der Ostwald-Waldenschen Regel 

 fiir ein dreiwertiges Kation geforderten Wert. 



Die seltenen Erdmetalle und ihre Ver- 

 bindungen vom Typus MeX 3 sind im all- 

 gemeinen dem Aluminium und seinen Ver- 

 bindungen ahnlich; doch sind die seltenen 

 Erdmetalle leichter oxydierbar als das Alu- 

 minium, auch sind ihre Hydroxyde starkere 

 Basen als das A1(OH) 3 ; es nahern sich somit 

 die seltenen Erdmetalle den Erdalkali- 

 met alien. 



Die Basizitat der seltenen Erdhydroxyde 

 nimmt im allgemeinen mit steigendem Atom- 

 gewicht des Elementes ab, doch hat das 

 Yttrium eine mittlere, das Scandium eine 

 geringe Basizitat; am engsten an die Erd- 

 alkahmetalle schlieBt sich das Lanthan an; 

 im allgemeinen sind die Yttererden weniger 

 basis eh als die Ceriterden, inerster Annaherung 

 kann man sagen, daB die Basizitat der uach- 

 stehenden Eeihenf olge entsprechend abnimmt : 

 La, Pr, Nd, Ce(III),Y, Sm, Gd,Tb, Ho,Er,Tu, 

 Yb, Sc, Ce(IV). Moglicherweise steht das 

 Gd weiter vorne in der Reihe. 



Die seltenen Erdmetalle gebeu entspre- 

 chend ihrer Dreiweitigkeit vorwiegend lonen 

 der Form Me"*; die Neigung zur Komplex- 

 bildung ist gernaB der betrachtlichen 

 Elektroaffinitat dieser lonen gering; nur mit 

 einigen organischen Sauren (Milehsaure, Wein- 

 saure usw.) werden Komplexe von sehr ge- 

 ringer Dissoziation gebildet. 



Die Salze dieser dreiwertigen lonen sind 

 meist nicht merkh'ch hydrolytisch gespalten. 

 Die chemisch analogen Verbindungen der 

 seltenen Erdmetalle sind untereinander iso- 

 morph und zwar bilden sie meist, vorwiegend 

 innerhalb der Cer resp. der Yttriumgruppe, 

 llickenlose Mischungsreihen, was ihre Trennung 

 so auBerordentlich schwierig macht. 



Die reinen seltenen Erdmetalle erhalt 

 man durch Elektrolyse der geschmolzenen 

 Salze (Mendelejeff, Hillebrand und 

 Norton, Muthmann); auf dieseWeise sind 

 hergestellt worden: La, Ce, Pr, Nd, Sm. 

 Diese Metalle haben weiBen, einige etwas 

 gelbstichigen Metallglanz; die Harte kommt 

 etwa der des Zinns gleich. Die Dichten (d) 

 und Schmelzpunkte (Fp) sind folgende: 



La 



Ce 



Pr 



Nd 



<1 U545 7,0424 



Fp 81 U 623 



6,4754 6,9563 

 940 840 



Die seltenen Erdmetalle lassen sich mit 

 Ca, Mg, Al, Zn, Fe usw. legieren; die 10% 

 Mg und Fe enthaltenden Legierungen be- 



sitzen ,,pyrophore" Eigenschaften, d. h. 

 sie geben beim Anschlagen mit dem Stahl 

 kraftige Funken und kb'nnen zu Ziindvor- 

 richtungen verwendet werden. 



An der Luft verandern sich die Metalle 

 nur langsam; beim Erhitzen in liefern sie 

 die Oxyde Me 8 8 (Ce gibt Ce0 2 ), in N die 

 Nitride MeN, in H 2 die Hydride MeH 3 . 

 Die Oxyde der seltenen Erdmetalle 

 sind sehr schwer reduzierbar (vgl. unter 9 

 Thermochemie); nur mit K oder Na 

 (in einzelnen Fallen auch mit Mg oder Al) 

 lassen sich die Metalle (in unreinem Zustand) 

 abscheiden; dagegen vermogen die seltenen 

 Erdmetalle die Oxyde des Fe, Co, Ni, Cr, 

 W, U, V, Nb und Ta zu reduzieren. Man vei- 

 wendet dazu das bei der Elektrolyse der 

 Rohchloride entstehende ,,Mischmetall". 



Die Salze der dreiwertigen lonen zeigen 

 folgende Fallungsreaktionen: 

 OH' liefert die Hydroxyde Me(OH) 8 als weiBe 

 oder schwach gefarb'te, im iiberschussigen 

 Fallungsmittel nicht, dagegen in Milch- 

 saure, Weinsaure, Zitronensaure usw. los- 

 liche Hydrogele, die beim Gliihen in die 

 Oxyde iibergehen. 

 F' gibt gelatiuose Niederschlage von der Zu- 



sammensetzung MeF 3 . 



CO 3 " fallt neutrale oder basische Carbonate, 

 die mit iiberschiissigem Fallungsmittel los- 

 liche Doppelcarbonate geben. 

 C 2 4 " liefert die normalen Oxalate; im Ueber- 

 schuB des Fallungsmittels sind die Oxalate 

 der am wenigsten basischen Glieder der 

 Yttererden merklich Ib'slich. Die Loslichkeit 

 der Oxalate in verdiinnter H 2 S0 4 nimmt 

 ab in der Reihenfolge Yb, La, Y, Ce, Pr, 

 Gd, Nd. 



fallt kristallwasserhaltige Sulfate mit 

 4, 8 oder 12 H 2 0, deren Loslichkeit mit 

 steigender Temperatur abnimmt: die Lo- 

 sungen zeigen auffallende Uebersattigungs- 

 erscheinungen, auch tretensehr leicht meta- 

 stabile Phasen auf. Am schwersten Ib's- 

 lich sind die Sulfate des La, am leich- 

 testen die der schwachbasischen Ytter- 

 metalle. Die wasserfreien Sulfate, die 

 relativ leicht loslich sind, kbnnen durch 

 Entwassern der Hydrate oder direkt aus 

 den Oxyden und H 2 S0 4 erhalten werden. 

 Die Sulfate bilden mit den Alkalisulfaten 

 Doppelsalze, deren Loslichkeit sehr variiert. 

 Cr0 4 " fallt die Chromate. 

 P0 4 '" gibt gallertartige Niederschlage. 

 J0 3 ' fallt in verdimnten Sauren Ib'sliche 



Jodate. 



Fe(CN) 6 '" gibt amorphe Niederschlage. 

 SiF 6 " h'efert gelatinbse Niedersclilage. 

 H 2 2 +NH 3 gibt flocldge Hydroperoxyd- 



"O H 



derivate von der Form Me<( /f ?TT\ 



(OH) 2 . 



Von den in Wasser leicht losh'chen Salzen 

 seien zusammenfasseud erwahnt: 



S0 4 " 



