Borgrappe (Seltene Erdmetalle) 



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Chloride; kristallisieren mit 6 oder 7 

 H 2 0; an del Luft zerflieBlich; auch in Alkohol 

 leicht loslich; geben beim Erhitzen Oxychlo- 

 ride; haben wenig Neigung zur Bildung 

 von stabilen Doppelchloriden, geben aber 

 nu't den Chloiiden schwach elektropositiver 

 Metalle ziemlich instabile Komplexe; sie 

 addieren bei AusschluB von Wasser 

 Ammoniak, Pyridin usw. 



Nitrate ; die der Ccriterden kristalli- 

 sieren mit 6H 2 0, die der Yttererden mit 

 3bis6H 2 0; alle Nitrate sind auch in Alkohol 

 loslich. Beim Erhitzen entstehen zunachst 

 basische Nitrate. Die Nitrate, besonders 

 die der Ceriterden, bilden gut kristallisierende 

 Doppelnitrate mit NH 4 -, Na-, Mg- usw. 

 Nitrat. 



Acetate; die neutralen Acetate der Cerit- 

 erden sind sehr leicht, die der Yttererden 

 etwas schwerer loslich. 



Platincyaniire ; ihre Zusarnmensetzung ent- 

 spricht der Formel 2Me(CN) 3 .3Pt(CN) 2 mit 

 18 oder 21 H 2 0; die der Ceriterden sind 

 monoklin, gelb mit blauem Oberflacheu- 

 schimmer; die der Yttererden rhombisch, 

 kirschrot mit griinem Metallglanz. 



Als besonders typisch in chemischer Hin- 

 sicht konnen, wie zusammenfassend bemerkt 

 werden mag, folgende gemeinsamen Charak- 

 teristika fiii die seltenen Erdmetalle gelten: 



1. Die Dreiwertigkeit ihrer Kationen 

 (siehe auch den niichsten Absatz). 



2. Die Schwerloslichkeit ihrer Oxalate in 

 Wasser und Sauren. 



3. Die mit der Temperatur abnehmende 

 geringe Loslichkeit der Sulfathydrate in 

 Wasser und die relativ groBe Loslichkeit 

 der Sulfatanhydride in Wasser bei 0, sowie 

 die Bildung von Doppelsulfaten mit stark 

 variierender Loslichkeit. 



b) Hoherwertige Verbindungsstufen. 

 Cer, Praseodym, Neodym und Terbium ver- 

 mogen hohere Oxyde zu bilden, die der 

 Formel Me0 2 (oder auch Me n 2 n i(n> 3)) 

 entsprechen, in denen das Element vierwertig 

 (oder noch hoherwertig) auftritt. Die Oxyde 

 treten haufig in verschiedenen, wahrschein- 

 lich polymeren Formen auf (Theorie der 

 kondensierten und komplexen Oxyde; 

 Wyrouboff und Verneuil). 



Salze leiten sich nur von dem Dioxyd des 

 Cers und unter besonderen Umstanden von 

 dem des Praseodyms ab; doch haben die 

 lonen Me sehr starke Neigung in das drei- 

 wertige Ion uberzugehen (siehe ,,Cer"). 



Die Vierwertigkeit des Cers in diesen 

 Salzen wird bewiesen z. B. durch die voll- 

 kommene Analogic zwischen den Ceridoppel- 

 verbindungen und denen anderer vierwertiger 

 Elemente. 



Wahrend die seltenen Erdmetalle in 

 ihrem chemischen Verhalten also einerseit 

 (wie oben dargelegt wurde) zwischen Alumi- 



liuni und den Erdalkalimetallen stehen, 

 lahern sie sich andererseits durch die eben 

 }esprochene Fahigkeit gewisser Glieder zur 

 Bildung von Oxyden der Form Me0 2 den 

 vaerwertigen Elementen Zirkon und Thor. 



5. Verwendung. Die seltenen Erdver- 

 )indungen dieuen als Metallbeizen in der 

 ?arberei, zum Farben und Entfarben von 



lasfliissen, zu Porzellanfarben: das pyro- 

 jhoie ,,Mischmetall" dient zu Zimdvor- 

 ichtungen. 



6. Atomgewichte. Bis zum Jahre 1870 

 lat man, wie oben schon erwahnt wurde, 

 die seltenen Erdmetalle allgemein als zwei- 

 wertig angesehen, da man sie wegen ihrer 

 ziemlich stark basischen Eigenschaften als 

 den Erdalkalimetallen nahe verwandt ansah. 

 Erst die Darstellung der Metalle Cer, Didym 

 und Lanthan durch SchmelzfluBelektrolyse 

 der Chloride und die Ermittelung ihrer spezi- 

 fischen War men durch Mendelejeff, Hille- 

 brand und Norton ergab ihre Dreiwertig- 

 keit. Kristallographische usw. Studien von 

 Cleve, Molargewichts- und Leitfahigkeitsbe- 

 stimmungen und anderes haben dieses B,esul- 

 tat bestatigt(vgl. oben,,Allgemeine chemische 

 Charakteristik"). AuBer der auf der Er- 

 mittelung der spezifischen Warme und dem 

 Dulong-Petitschen Gesetz basierenden, 

 von Mendelejeff usw. angewandten Methode 

 zur Atomgewichtsbestimmung seien noch 

 folgende Verfahren angefiihrt: 



1. Die synthetische Sulfatmethode. Das 

 Oxalat wird durch Gluhen in Oxyd uber- 

 gefiihrt und eine gewogene Menge von diesem 

 in das normale wasserfreie Sulfat umgewan- 

 delt, dessen Quantitat bestimmt wird; da 

 neben dem normalen Sulfat auch eine ge- 

 wisse Menge von saurem Sulfat entsteht, muB 

 nach ieder Bestimmung die Menge der 

 ,,halbgebundenen" Schwefelsaure ermittelt 

 werden. 



2. Die analytische Sulfatmethode. Was- 

 serhaltiges normales Sulfat wird gewogen, 

 dann in wasserfreies Sulfat ubergefuhrt, 

 dessen Menge ebenfalls bestimmt wird; 

 dieses wandelt man durch starkes Gluhen 

 in das Oxyd urn; auch dessen Quantitat 

 wird ermittelt; man hat also zur Kontrolle 

 der Kichtigkeit der Bestimmung zwei Glei- 

 chungen. 



7. Trennung und Reinigung. Alle 

 seltenen Erdmineralien konnen in gepulver- 

 tem Zustand durch konzentrierte H 2 S0 4 

 aufgeschlossen werden; nach Entfernung der 

 ilberschiissigen Saure werden die Sulfate in 

 Eiswasser aufgenommen, und aus der Losung 

 Cu, Bi, Mo usw. durch H 2 S gefallt; aus dem 

 Filtrat lassen sich die seltenen Erdmetalle 

 infolge der schweren Losh'chkeit ihrer Oxalate 

 in Mmeralsauren von Aluminium, Calcium 

 usw. abscheiden. Bei Anwesenheit von 



