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Borgruppe (Seltene Erdnietalle) 



Niob-, Tantal-, Titan- usw. Saure muB das ! 

 Verfahren kompliziert werden. 



Voni Zirkon werden die seltenen Erd- 

 nietalle durch Behandeln des Oxalatnieder- 

 schlags mit iiberschussigem Fallungsmittel 

 befreit, in dem das Zirkonoxalat losfich ist; 

 vom Thor durch Einwirkung von oxamin- 

 saurem Ammon (das auch die Oxalate der 

 YttriummetaUe spurenweise lost); andere 

 Methoden zur Trennung vom Thor beruhen 

 auf der Unloslichkeit des Th( J0 3 ) 3 in ver- 

 dimnter HN0 3 und ahnlichem. 



Die Cer- und die YttriummetaUe werden 

 durch Fallung mit gesattigter Kalium- (oder 

 Natrium-)sulfatlosung getrennt, welche die 

 Cermetalle in Form von (in gesattigter Sul- 

 fatlosung, nicht in Wasser schwerloslichen) 

 Doppelsulfaten abscheidet. (Klaproth, 

 Berzelius und Hisinger, Mosander.) 

 Um das Cer abzuscheiden, kann man es in 

 den vierwertigen Zustand uberfuhren, in dem 

 es spezifische FaUimgsreaktionen zeigt. 



Um die Cer- bezw. die YttriummetaUe i 

 unter sich zu trennen, ist man auf sehr lang- 

 wierige Operationen angewiesen; in Betracht 

 kommen folgende Methoden: 



1. Fraktionierte FaUung mit OH'-Ionen; 

 man fallt mit wenig NH 4 OH und digeriert 

 stundenlang die Mutterlauge mit dem Nieder- 

 schJag; in diesem werden die am wenigsten 

 basischen Hydroxyde angereicbert. 



2. Fraktionierte Gluhzersetzung der Ni- ! 

 trate; die Nitrate der am wenigsten basischen 

 Metalle werden bei relativ niedrigen Tempe- 

 raturen in Oxyde oder basische Nitrate 

 iibergefiihrt. 



3. Fraktionierte Kristallisation der Salze ; 

 am geeignetsten sind die Doppel- oder 

 Komplexverbindungen mit NH 4 -, Mg-, Mn- 

 Salzen, besonders der Nitrate (Men dele Jeff, 

 Auer, Drossbach, Demaroay, Urbain 

 und Lacombe), ferner die Aethylsulfate 

 und Acetylacetonate (Urbain), weniger 

 die einfachen Salze wie Sulfate, Chromate 

 usw. 



4. Durch auswahlende Isomorphie; man 

 setzt der Losung das Salz eines Elementes zu, 

 das zu einem der seltenen Erdnietalle eine 

 besonders hohe isomorphe Mischungsneigung 

 hat; kristallisiert jenes Salz aus, so ist das 

 betreffende seltene ErdmetaUsalz in ihm an- 

 gereichert; beispielsweise mischt sich mit 



Wismutnitrat besondeis leicht das Sama- 

 rium-, nicht das Gadoliniumnitrat. (Urbain 

 und Lacombe.) 



Eine annahernde Reinigung mit Hilfe 

 dieser Methoden ist jedoch auBerst schwierig 

 und erst bei etwa hundertfacher Wieder- 

 holung derartiger Operationen zu erzielen; um 

 von dem Grad der Reinheit ein Bild zu be- 

 kommen, untersucht man spektroskopisch, ob 

 bei Fortsetzung der trennenden Operationen 

 das Bogenspektrum sich noch andert oder 

 konstant bleibt. 



1st die Trennung schon ziemlich weit 

 vorgeschritten, so kann man aus der Bestim- 

 mung des mittleren Aequivalentgewichtes 

 den Grad der Reinheit ermitteln. Man fiihrt 

 dazu eine gewogene Menge des Oxydes in das 

 wasserfreie Sulfat iiber und bestimmt dessen 

 Quantitat; beim Arbeiten mit der Nernst- 

 schen Mikrowage kommt man mit ganz 

 kleinen Substanzmengen aus. Bei diesem 

 Verfahren darf kein Cer zugegen sein (da 

 es das Oxyd Ce0 2 bildct); bei Anwesenheit 

 von Praseo'dym, Neodym und Terbium redu- 

 ziert man die (beim "Gluhen entstehenden) 

 Dioxyde im H 2 -Strom zu den gewohnUchen 

 Oxyden Me 2 3 . 



8. Photochemie. In physikalischer Hin- 

 sicht sind die seltenen Erdnietalle vornehmUch 

 durch ihr spektroskopisches Verhalten aus- 



Pr 



Sm 



Eu, Ho, Er, Tu 

 Tb 

 Dy 



Farbe 



lauchgriin 



violett 



gelb 



rosa bis rot 



_.. 



1- Absorptionsspektren. Die Ver- 



bindungen der seltenen ErdmetaJJe Fr, INcl, 

 Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er und Tu zeigen 

 se ^ 1 ' charakteristische selektive Absorption, 

 die sowohl an den festen Stoffen \vie an 

 ^en Losungen auftntt: das Absorptions- 

 apektrum (das bei den undurchsichtigen 

 Veibmdungen als Reflexionsspektrum zu 

 beobachten ist), zeigt mehi oder wemger 

 scharfe Absorptionsstreifen von oft auber- 

 ordentlich germger Breite. Die Oxyde der 

 genannten MetaUe nennt man ,,iafbige 

 Erden im Gegensatz zu den ,,tarblosen 

 Erden des La, Ce, Gd. Sc, Y und Yb. 



Am starksteu gefarbt erscheinen dem 

 Auge die Nitrate und die Chloride: folgende 

 Zusammenstellung gibt eine Orientierung 

 iiber die Farbe und das spektrale Absorp- 

 tionsverhalten der festen oder gelosten 

 , Verbindungen: 



Absorptionsspektrum 



Charakteristischste Streifen im Blau und im Gelb 

 Charakteristischste Streifen im Grim und im Gelb 

 Charakteristischste Streifen im Blau und Violett 

 Charakteristischste Streifen im Blaugriin bezw. Grim und Rot 



(schwach gelb?) Charakteristische Streifen im Ultraviolett 



riin Charakteristische Streifen im Rot und im Violett 



griin 



Die Verwendung der Absorptionsspektren Reinheit sowie in quantitativer Richtung zur 

 in qualitative! Richtung zur Priifung auf spektralphotometrischen Analyse muB mit 



