Borgruppe (Seltene Erdmetalle) 



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groBter Vorsicht geschehen, da die mannig- 

 faltigen Einfliisse, welche das Aussehen der 

 Absorptionsspektren zu verandern vermogen 

 (Variierung von Konzentration, Temperatur, 

 Losungsmittel usw., Natur des Anions, An- 

 wesenheit fremder Stoffe) respektive die 

 Giiltigkeit des Beerschen Gesetzes aufheben 

 (bei Aenderung des Dissoziationsgrades, des 

 Solvatationszustandes usw.) bei den seltenen 

 Erdverbindimgen besonders deutlich aus- 

 gebildet sind. 



Gliihspektren. Die gefarbten Oxyde 

 und andere gliihbestandige farbige Verbin- 

 dungen der seltenen Erdmetalle liefern beim 

 Erhitzen fur sich oder in Mischung bezw. 

 fester Losung mit anderen Oxyden (MgO, 

 A1 2 3 usw.) neben eineni kontinuierlichen 

 Spektrum (das bei durchsichtigen Phosphaten 

 usw. sehr schwach sein kann) charakteristi- 

 sche Emissionsstreifen, die den Absorptions- 

 streifen der betreffenden Substanz ent- 

 sprechen. Die farblosen Oxyde usw. geben 

 nur ein kontinuierliches Gluhspektrum. 



Funkenspektren. Der Ban von Fun- 

 kenspektren ist in ho hem Grade von den 

 Bedingungen der Entladung abhangig; am 

 charakteristischen sind die Funkenspektren 

 der farblosen Erden; das beste Material bilden 

 die Chloride. Wird die zu untersuchende 

 Losung nicht an den negativen, sondern an 

 den positiven Pol gebracht, so erhalt man 

 bei den Verbindungeii einzelner seltener 

 Erdmetalle an der Oberfliiche der Fliissigkeit 

 eine Phosphoreszenz, deren Spektrum mit 

 dem Kathodenlumineszeiizspektrum des nam- 

 lichen Stoffes verwandt ist (spectres d'etiu- 

 celle ren verse, Lecoq de Boisbaudran). 



Bogenspektren. Am geeignetsten zur 

 spektralen Charakterisierung eines seltenen 

 Erclmetalls ist sein Bogenspektrum, das unter 

 alien Bedingungen konstant bleibt : am charak- 

 teristischsten sind die Bogenspektren der 

 farblosen Erden, und zwar vornehmlich der 

 zwischen 3000 und 4000 AE gelegene Teil. 

 Am besten verwendet man die Chloride. 



Kathode nlu mi neszenzspektren. Rei- 

 ne seltene Erden geben unter dem EinfluB 

 der Kathodenstrahlen keine Lumineszenz (wie 

 Lecoq de Boisbaudran, Baur und 

 Marc im Gegensatz zu Crookes feststellten) 

 enthalt die Erde aber Spureu einer fremden 

 und zwar einer farbigen seltenen Erde, liegt 

 also eine feste Losung vor, so tritt kraftige 

 Phosphoreszenz auf, deren Spektrum ein 

 diskontinuierliches ist; ein bestimmter (oft 

 bei ca. 1% liegender) Gehalt an fremdem 

 Stoff gibt die, "groBte Helligkeit; aber es 

 gentigt oft schon ein Millionstel Prozent 

 des Fremdstoffes, um das Phanomen auszu- 

 losen (Urbain). Der Ban des Spektrums 

 ist im wesentlichen abhangig von der Natur 

 des gelosten fremden Stoffes, cloch bedingt 

 auch die Natur des Losungsmittels, sowie 



die Calcinationstemperatur, faUs diese das 

 Losungsmittel beeinl'luBt, mehr oder weniger 

 groBe Unterschiede im Bau des Spektrums. 

 Die Absorptionsspektren der erregenden far- 

 bigen Erden steben in keine m Zusammenhang 

 mit den Kathodolumineszenzspektren. Auch 

 feste Lostingen der farbigen seltenen Erden 

 in Kalk usw. liefern kraftige Kathodolumi- 

 neszenz von diskontinuierlich -spektralem 

 Charakter. 



9. Thermochemie. Folgende Tabelle 

 gibt die Bildungswarme der Ceriterden im 

 Vergleich mit denen des MgO und A1 2 3 : 



V MgO 71 500 g-cal 



Ye" Ai;0 8 64 300 



Y* CeO. 56 100 



Y 6 La 2 6 3 74 100 ,. 



Y 6 Pr a 9 68 700 



Ye Nd 2 3 72500 

 Die hohen Bildungswarmen bedingen die 

 schwierige Reduzierbarkeit der seltenen Er- 

 den. 



10. Kolloidchemie. Die Acetate von Y, 

 Nd, Pr, La und Er liefern in konzentrierter 

 Losung mit NH 4 OH ein Hydrosol (basisches 

 Acetat), das durch Dialyse gereinigt werden 

 kann; das gleiche Hydrosol des Y entsteht 

 auch durch Auflb'sen von Y 2 3 in Yttrium- 

 acetatlosung. 



Ceriammoniumnitratlosung liefert bei der 

 Dialyse ein bestaudiges Hydrosol des Ceri- 

 hydroxyds, das aber durch geringe Mengen 

 eiues Elektrolyten in ein gallertartiges Hydro- 

 gel iibergefuhrt wird (vgl. im Artikel 

 ,,Kohlenst of fgruppe" bei ,,Silicium"). 



Ceroainmoniumnitratlosung mit Glycerin 

 und NH 4 OH versetzt gibt eine klare, hellgelbe 

 Fltissigkeit, die ein Hydrosol oder eine kom- 

 plexe Verbindung enthalt; beim Zusatz von 

 Wasser scheidet sichallmahlichCerohydroxyd 

 aus. Analog verhalt sich das Neodymnitrat. 



Der aus Lanthanacetat in der Kalte mit 

 NH 4 OH entstehende schleimige Niederschlag 

 adsorbiert uach dem Answaschen Jod unter 

 Blaufarbung, in gieicher Weise, wie es Starke 

 tut. Wird die Fallung in der Hitze vor- 

 genommen, so farbt sich das pulverige 

 Produkt mit Jod braunschwarz ; die Blau- 

 farbung der Jodadsorptionsverbindung ist 

 also an den kolloiden Charakter des Adsorbens 

 gebuuden. 



11. Magnetische Eigenschaften. Die 

 magnetische Suszeptibilitat der seltenen Erd- 

 metalle und ihrer Verbindungeii ist eine 

 auBergewohnlich groBe, und zwar sind die 

 Magnetisierungskoeffizienten fiir die einzelnen 

 Glieder sehr verschiedeu, was fiir die Unter- 

 scheidung und Reinheitsprufung von groBer 

 Bedeutung ist. Auf die Existenz des Keltiums 

 hat Urbain auf Grund magnetischer Messun- 

 gen am Lutetium geschlossen. Von erheb- 

 lichem physikalischen Interesse ist der Ein- 

 fluB der Magnetisierimg auf das Absorp- 



