Chemische Analyse (anorganische Analyse) 



315 



Losung vorliegt oder daB es sich um Sub- 

 stanzen handelt, die durch Wasser oder ver- 

 diinnte Sauren in Losung gebracht werden. 

 Auf die Falle, daB das Material durch besondere 

 MaBnahinen in Losung zu bringen ist, wird in 

 Abschnitt 8 eingegangen. Ob man zum Losen, 

 wenn Wasser allein nicht zum Ziele fiilirt, 

 zweckmaBiger Salz- oder Salpetersaure an- 

 wendet, ist am einfachsten durch einen 

 Versuch zu entscheiden. Wenn kein Unter- 

 schied zu bemerken ist, bevorzugt man 

 Salzsaure (wobei dann natiirlich die Priifung 

 auf die I. Grappe, s. unter 7, fortfallt), 

 Weil bei Anwendung von Salpetersaure 

 eher Storungen auftreten konnen. Man ver- 

 wendet in der Regel etwa 1 g festes Material 

 und lost dasselbe zu etwa 50 ccm in destillier- 

 tem Wasser und, wenn no'tig, unter Zusatz 

 von moglichst wenig Saure. 



6. Untersuchung auf Kationen. Wegen 

 der geriugen Unterschiede in den Eigen- 

 schaften verwandter Kationen ist es nicht 

 moglich, die einzelnen Bestandteile direkt 

 nacheinander von den etwa vorhandenen 

 ubrigen zu trennen, sondern man scheidet 

 zunachst Gruppen verwandter Kationen ab 

 und trennt tlanach die Bestandteile einer 

 Gmppe voneinander. Zur Erreichung dieses 

 Zieles sind verschiedene ,,Analysengange" 

 ausgearbeitet worden. Im folgenden wird 

 nur ein derartiges Verfahren beschrieben, 

 das sich nur auf die haufigeren Bestand- 

 teile bezieht. Fiir die Ermittelung seltener 

 Kationen sei auf die Arbeiten von A. A. 

 No yes und W. C. Bray (Journ. amer. 

 Chem. Soc. seit 1907) verwiesen. 



Die Gruppenreagentien, die nacheinander 

 zur Anwendung gelangen, sind: I. Gruppe 

 Salzsaure, II. Gruppe Schwefelwasserstoff, 

 III. Gruppe Ammoniumsulfid, IV. Gruppe 

 Ammoniumcarbonat. Die V. Gmppe um- 

 faBt die durch diese Stoffe nicht fallbaren 

 Kationen (Mg", K-, Na-, Li'). 



Zur Erhohung der Uebersichtlichkeit 

 werden bei der Beschreibung des Analysen- 

 ganges die folgenden Abkiirzungen benutzt: 

 N fur Niederschlag, F fiir Filtrat, L fiir 

 Losung, R fiir Riickstand, Id fiir Iclentitats- 

 reaktion. Durch romische Zahlen, die den 

 Abkiirzungen am FuBe beigefiigt sind. werden 



die Gruppen bezeichnet; arabische Zahlen 

 dienen zur Unterscheidung der verschiedenen 

 Niederschlage usw. innerhalb einer Gruppe. 

 Bei Reagentien, die, wie H 2 S, (NH 4 ) 2 S, 

 (NH 4 ) 2 C0 3 , wieder zu vertreiben sind, iiber- 

 zeuge man sich immer durch einen Vorversuch 

 mit einem kleinen Teile der zu priifenden 

 Losung, ob Bestandteile der betreffenden 

 Gmppe iiberhaupt vorhanden sind. Eventuell 

 sieht man von der Anwendung des Gruppen- 

 reagens ab. 



I. Gruppe. Fallungsmittel: Salzsaure. Die 

 bereitete Losung wird in kleinen Portionen mit ver- 

 diinnter HC1 versetzt bis keine Fiillung mehr ent- 

 steht. Ni kann bestehen aus AgCl, HgCl, P ? bCl. 

 Ni wird nach Waschen mit wenig H 2 U mit heifiem 

 H 2 Oausgezogen^F 1 + eventuell R r F x + H,S0 4 



> eventuell weifie FJillung (N x : PbSU 4 ); Id fiir 

 Pb". R 1 + NH 4 OH^F., + eventuell R,, schwarz: 

 NH,HgCl + Hg; Id fiir Hg\ F 2 + HN0 3 (bis zur 

 saurt'ii Reaktion) eventuell N 3 weiB, AgCl; Id 

 fiir Ag". 



II. Gruppe. Fallungsmittel: Scliwefel- 

 wasserstoff. Fi wird mit H 2 S gesattigt. - 

 Die Kationen, die dadurch gefallt werden so lien, 

 sind HA: Hg" (Pb", Ag-) Bi'", Cu", Cd", ferner 

 He: die lonen von As, Sb und Sn. - - Die Voll- 

 standigkeit der Fiillung dieser lonen hangt in 

 ausgesprochener Weise von der Konzentration 

 der Siiure ab, die beim Losen oder bei der Priifung 

 auf die I. Gmppe zugesetzt worden ist. Ein Zu- 

 viel an Saure bewirkt, dafi die leichter loslichen 

 und damit durch Sauren leichter zersetzbaren 

 Sulfide (CdS, SnS) unvollstandig oder gar nicht 

 gefallt werden (siehe auch unter 33). Wenn es an 

 Siiure fehlt, ist andererseits zu gewiirtigen, daB die 

 Kationen, im besonderen Zn", deren Sulfide 

 erst in der III. Gruppe gefallt werden sollen, 

 schon in der II. Gruppe ausfallen. Eine ge- 

 eignete Saurekonzentration liegt vor, wenn die 

 Losung etwa V4 n - ( an HC1) ==1% ist. Enthiilt 

 die Losung von vornherein mehr Saure, oder ist 

 infolge reichlicher Sulfidfiillung viel Siiure ent- 

 standen, so verdiinne man Fn auf das 2 bis 3- 

 fache Volumcn und sattige von neuem mit H 2 S. 

 Ein etwa entstehender Niederschlag wird mit Nn 

 vereinigt, 



Der Niederschlag wird mit warmen H a S- 

 Wasser ausgewaschen. Falls nur ein fein- 

 korniger, gelblichweiBer Niederschlag (Schwe- 

 fel, bei Gegenwart von Oxydationsmitteln) ent- 

 standen ist, kann die weitere Untersuchung unter- 

 bleiben. Ein flockiger Niederschlag kann be- 

 stehen aus den Sulfiden der Metalle 



A. Der K u p f e r gruppe: 



B. Der Z i n n gruppe: 



HgS, PbS, Bi 2 S 3 , CuS, CdS. 

 schwarz schwarz braun- schwarz gelb 



schwarz 



As 2 S,, resp. As.S B , Sb,S 3 , Sb 2 S 5 , SnS, SnS s . 

 gelb gelb orangerot braun gelb 



Die Untersuchung von Nn ist alsbald auszu- 

 fiihren, da infolge Aufnahme von Luftsauerstoff 

 Veranderungen in der Zusammensetzung ein- 

 treten konnen, die den ,,Gang" storen. 



Priifung auf die Metalle der Zinn- 

 gruppe. Ein kleiner Teil von Nn wird mit 



einigen ccm gelbem Ammoniumsulfid ( = (NH 4 ),S 

 + 2% S) erwarmt. Bei vollstandiger Auflosung 

 waren nur Sulfide der Zinngruppe zugegen. 

 Dann kann die Hauptmenge von Nn direkt wie 

 Ni (siehe unten) verarbeitet werden. Sonst 

 wird von dem Riickstand abfiltriert, das Filtrat 



