Chemisclie Analyse (anorganische 



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Filtrat zu HgCU-Losung gegeben. WeiBe (HgCl) 

 oder graue (Hg) Fallung zeigt Sn an (Id). 



III. Gruppe. Fallungsmittel: farbloses Am- 

 moniumsulfid, am besten frisch bereitet durch 

 Sattigen einer Portion NH 3 mit H,S und Zu- 

 geben eines gleichen Volumens NH 3 . Man stelle 

 zunachst mit einem kleinen Teil von Fn einen 

 Vorversuch an. Bei positivem Ausfall wird der 

 iibrige Teil nach Erwarmen auf 50 bis 60 mit 

 NH 3 bis zur schwach alkalischen Reaktion ver- 

 setzt und dann tropfenweise mit (NH 4 ).,S. Eine 

 neutral regierende Losung, zu der man kein NH 3 

 hinzuzugeben braucht, wird (vor dem Fallen) 

 mit 5 bis 10 cem NH. 1 Cl-L6sung versetzt. Durch 



Schiitteln wird das Zusammenflocken befiJrdert. 

 Wenn der Niederschlag durchgeht, setze man je 

 5 ccm NH 3 und Essigsaure (von gleicher Konzen- 

 tration) zu und koche einige Minuten. Der Nieder- 

 schlag (Nm) wird mit warmem H 2 und etwas 

 (NH 4 ) 2 S gewaschen. Nin kann enthalten: 



die Hydroxyde: A1(OH) 3 , (weiB) Cr(OH) 3 

 (griin), 



die Sulfide FeS (schwarz), CoS (schwarz), 

 NiS (schwarz), MnS (fleischrot), ZnS (weifi), 



ferner Oxalate und Phosphate von Ba, Sr, 

 Ca und Mg. 



Nm + HCL 



Schema fiir die Untersuchung von Nm. 



X F 3 (Cr0 4 ", A10 3 "', ZnOo") a) F 3 + H.,0,: blaueUeber- 

 F 2 (Al- Cr- Zn- Kf f 

 Fe- Mn" \ 



R 4 Fe(OH) 3 , MnO(OH),. 



*R X (CoS, Ni'S) + HC1 + a)R 4 + HC1 + NH 4 SCN: 

 HN0 3 -> L. rote Farbung Je(SCN) 3 



a)L + KNO. : K 3 Co(NO.;) 6 (Id fiir Fe). 



b) R 4 mit Na 2 C0 3 + KN0 3 

 dunkelgriine Schmelze, 

 oder, mit PbO, + HNO, 



oder L + C, H 5 OH + 

 NH 4 SCN: blaue Farbung 

 (Id fiir Co) 



b) Filtrat von K 3 Co(N0 2 ) 6 

 oder, wenn Co fehlt, L + 

 KOH : griine Fallung 

 Ni(OH) 2 , oder L + NH 3 + 

 Dimethylglyoxim : roten 

 volum. Niederschlag (Id 

 fiir Ni). 



chromsaure (Id fiir Cr). 

 b) F 3 + Na . C 2 H 3 2 nach 

 Kochen: weiBe flockige 

 Fallung, A1(OH) 2 .C 2 H 3 2 

 (Id fiir Al). Filtrat da- 

 von + CoH 4 0., + H,S: 

 weiBe Fallung, ZnS (Id 

 fiir Zn). 



gekocht, rote Losung (Id 

 fur Mn). 



Nahere Beschreibung der Untersu- 

 chung von Nin. Auf die Gegenwart von Oxa- 

 laten resp. Phosphaten der Erdalkalimetalle 

 ist dabei nicht Bezug genommen; siehe dariiber 

 Spezialwerke iiber qualitative Analyse. 



Nin wird ohne Verzug mit 15 bis 25 ccm 

 kalter, verdiinnter HC1 behandelt. Der dabei 

 eventuell bleibende schwarze Riickstand (R a ) 

 ist auf Co und Ni zu untersuchen (siehe unten). 

 Das Filtrat F 2 wird erhitzt, bis der H,S ausge- 

 trieben ist. Nach Erkalten wird solange KUH 

 zugesetzt als noch ein Niederschlag entsteht und 

 noch 10 bis 20 ccm mehr (zum Auflosen der 

 Hydroxyde von Al, Cr, Zn) eventuell nur soviel, 

 bis vollstandige Auflosung eingetreten ist. Zu 

 dem Gemisch wird ohne weiteres in kleinen Por- 

 tionen Bromwasser oder H 2 2 (3%) gegeben, bis 

 keine sichtbare Veranderung mehr eintritt. Durch 

 Erwarmen wird die Reaktion befordert. Das Er- 

 warmen ist nach Oxydation mit H 2 2 fortzu- 

 setzen, bis keine Gasentwickelung mehr statt- 

 findet. Losung (F 3 ) und Riickstand (R 4 ), der 

 aus Fe(OH) 3 . und MnO(OH) 2 bestehen kann, 

 werden durch Filtrieren getrennt. 



F., ist zu untersuchen auf Cr, Al und Zn, die 

 gegebenenfalls als Cr0 4 ", A10 3 '" resp. Zn0 2 " 

 in der Losung vorhanden sind. - - Zur Priifung 

 auf Cr0 4 " mrd ein Teil von F 3 mit verdiinnter 

 H 2 S0 4 angesauert und tropfenweise H 2 2 dazu 

 gegeben. Blaufarbung (Ueberchromsaure), die 

 beim Schiitteln mit Aether in diesen iibergeht, 

 zeigt Cr an (Id). Wenn nach Oxydation mit 

 Bromwasser beim Ansauern mit H 2 S0 4 Braun- 

 farbung (Brom) eintritt, wird erhitzt bis auf wei- 

 teren Zusatz von etwas Saure keine braunen 

 Dampfe mehr entweichen. Vor Zugabe des H 2 2 

 muB abgekiihlt werden. 



Priifung auf Al und Zn. Ein anderer Teil 

 von F 3 wird mit HC1 eben angesauert. Danach 

 wird NH 3 zugegeben, bis ein geringer Nieder- 

 schlag entsteht. Dieser wird in moglichst wenig 

 HC1 gelost. Nach Verdiinnen auf etwa 50 ccm 

 und Zusatz von 10 bis 20 ccm Na-Acetat-Losung 

 wird einige Minuten lang zum Sieden erhitzt. 

 Bei Gegenwart von Al tritt weiBe flockige Ab- 

 scheidung von Al-Oxyacetat (Id) ein. Man 

 iiberzeuge sich, daB die Fliissigkeit iiber dem 

 Niederschlag Lackmuspapier rotet! In das 

 Filtrat vom Al-Niederschlag wird nach Zugabe 

 von 10 bis 20 ccm Essigsaure H 2 S eingeleitet. 

 \Yenn Zn vorhanden, tritt alsbald Abscheidung 

 von weiBem ZnS ein. Bei sehr schwachen Trii- 

 bungen, oder, wenn die Moglichkeit vorliegt, 

 daB die Triibung von abgeschiedenem Schwefel 

 herriihrt (wie bei unvollstiindiger Entfernung 

 des zur Oxydation benutzten H 2 2 ) iiberzeuge 

 man sich, ob die Triibung auf Zusatz von HC1 

 (wenigstens teilweise) in Losung geht. 



Von R 4 wird ein Teil in HC1 gelost und zu der 

 Losung NH 4 SCN-L6suns; gegeben: blutrote Fiir- 

 bung Fe(SCN) 3 , Id fur Fe. 



Zur Priifung auf Mn wird ein Teil vor R 4 

 mit Na 2 C0 3 und KNO, geschmolzen: dunkelgriine 

 Schmelze (Manganat) ; oder ein Teil von R 4 

 \vird mit konzentrierter HN0 3 und etwas PbO., 

 einige Minuten erhitzt: violettrote Fliissigkeit 

 (Permanganat), Id fiir Mn. 



Zur Untersuchung von Rj auf Co und Ni wird 

 Rj mit 3 bis 5 ccm konzentrierter HC1 unter 

 Zusatz von wenig konzentrierter HN0 3 in Losung 

 gebracht. Die gasfo'rmigen Reaktionsprodukte 

 (C1 2 , NOC1) werden durch Erwarmen vertrieben. 

 Nach Verdiinnen auf 10 bis 20 ccm wird der 

 abgeschiedene Schwefel abfiltriert. Ein Teil der 



