Cliemische Analyse (anorganische Analyse) 



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sind) mit einigen Tropfen einer (etwa 5%) Losung 

 von Platinchlorwasserstoffsaure uncl etwas 

 Alkohol versetzt. Gegebenenfalls entsteht 

 eine gelbe, kristallinische Abscheidung Id l'iir K'). 



Auf Na priift man mit einer frisch bereiteten 

 Losung von Kaliumantimonat (Kal. stibicum). 

 Na 1 gibt damit einen kornig-kristallinischeri 

 Niedersehlag, der fest am Glase hat'tet; Id fur 

 Na' (nicht zu verwechseln mit einer amorphen 

 Abscheidung von Antimonsiiure). 



K- uncl Na-Verbindungen lassen sich auch auf 

 Grund der charakteristischen Fiirbungen er- 

 kennen, die sie der Bunsenflamme erteilen: 

 Kaliumflamme violett, Natriumflamme 

 gelb. Die Kaliumflamme wird jedoch durch 

 die gelben Strahlen der Natriumflamme verdeckt. 

 Notigenfalls betrachte man die Flamme durch 

 ein Kobaltglas oder durch eine Schicht Indigo- 

 losung, die das gelbe Licht der Natriumflamme 

 absorbieren. Sicherer ist die Charakterisierung 

 bei Betrachtung des ausgesandten Lichts durch 

 das Spektroskop (s. den Art. ,,Spektral- 

 analyse"). Bei Kaliumsalzen ist eine schwache 

 rote, bei Natriumsalzen eine glanzende gelbe 

 Linie sichtbar. Der spektroskopische Nachweis 

 des Natriums ist aber so empfindlich, dafi die 

 gelbe Natriunilinie fast immer zu sehen ist. 



b) Wenn Mg vorhanden ist, wird der Rest 

 von Fiv resp. Fiv' in der gleichen Weise von 

 Ammonsalzen befreit. Der Riickstand wird mit 

 wenig Wasser aufgenommen, und es wird unter 

 Kochen Barytwasser zur Fallung des Mg" als 

 Mg(OH)., clazu gegeben bis die Fliissigkeit Lack- 

 mus deutlich bliiut (das Eintreten einer Falmne 

 auf Zusatz von Ba(OH) 2 ist allein kein ausreichen- 

 der Beweis fiir die Gegenwart von Mg"). Der 

 Niedersehlag wird abfiltriert und aus clem (zum 

 Sieden erhitzten) Filtrat wird das Ba" durch 

 Zugabe (tropfenweise!) von H 2 S0 4 und NH 3 

 gefallt. Das Filtrat vom BaS0 4 ist in der gleichen 

 Weise zu behandeln wie Fiv resp. FIV', wenn 

 kein Mg" vorhanden ist. Man beachte, dafi voi- 

 der Priifung auf K' und Na' die Ammonsalze 

 nochmals zu vertreiben sind. 



Auf NH 4 ' ist stets eine Probe des urspriinglichen 

 Materials zu untersuchen. Man erhitzt eine aus- 

 reichende Menge mit einigen ccm Kalilauge iiber 

 kleiner Flamme in einem Becherglase, das mit 

 einem auf der unteren Seite mit Streifen von 

 rotem Lackmuspapier belegten Uhrglas bedeckt 

 wircl. Gleichmafiige Blaming zeigt Ammonsalze 

 an. Man beachte, daB Kali- (oder Natron-)lauge 

 bei zu starkem Erhitzen leicht verspritzt und 

 cladurch zu Tiiuschungen AnlaB geben kauri. 



7. Untersuchung auf Anionen. In 

 der Regel wird hierzu eine Losung verwendet, 

 die man durch Kochen des festen Materials 

 mit einer Losung von Natriumkarbonat 

 (2 his 3 g auf etwa 1 g Substanz) bereitet hat. 

 Dadurch werden die meisten Kationen als 

 schwer losliche Carbonate (oder Oxyde) 

 abgeschieden etwa nach dem Schema: 



M"S0 4 + Na 2 C0 3 == M n CO ? + Na 2 S0 4 , 

 wahrenddas Anion (neben demim UeberschuB 

 angewendeten Na 2 C0 3 ) im Filtrat enthalten 

 ist. Der groBere Teil des alkalisch reagieren- 

 den Filtrats wird mit einem kleinen Ueber- 

 schuB HN0 3 versetzt und zur Austreibung 

 des C0 2 einige Minuten erwarmt. Vor Aus- 



fiihrung der weiteren Versuche wird der 

 UeberschuB der Siuire mit KOH neutralisiert. 

 Der kleinere Teil des Filtrats (von der Be- 

 handlung mit Na. 2 C0 3 ) wird zur Priifung 

 auf NO 3 ' mit Essig- oder Schwefelsaure 

 neutralisiert. Die folgende Gruppierung 

 der Anionen grimdet sich auf ihr Verhalten 

 gegeniiber Bad,, Pb(C 2 H 3 2 ) 2 und AgN0 3 

 und auf das Verhalten der betreffenden Salze 

 gegeniiber Sauren, Ammoniak und anderen 

 Stoft'en als Auflosungsmittel. Die allge- 

 meinen Merkmale, die zur Erkennung der 



1 Gruppen dienen, sind den fiir die einzelnen 

 Anionen spezifischen Reaktionen vorange- 



! stellt. V bedeutet Vorprobe (Abschnitt 4) 

 und bezieht sich auf das Verhalten der 

 festen Substanz. 



I. Gruppe. Der Ba-Niederschlag ist in 

 verdiinnter HC1 resp. HNO 3 nicht loslich. 



Sulfation (S0 4 "): Da dieses Verhalten nur 



noch dem selten vorkommenden Fluorsilikation 



i (SiF 6 ") eigentiimlich ist, kann man sich auf diese 



! Feststellung beschranken. V. Heparprobe 



\ Ub) positiv; nach Reduzieren mit Mg + SJiure: 



H 2 S. 



II. Gruppe. Die Ba- und Pb-Niederschliige 

 sind in HNO 3 loslich, in Essigsaure nicht. 



Oxalation (C 2 p 4 ") uncl Fluorion (F'): 

 geben zum Unterschied von den anderen Anionen 

 dieser Gruppe (eventuell nach Oxydieren mit 

 Jodlosung, d. h., wenn diese entfarbt wird) auch 

 mit Gipswasser (gesattigte Losung von CaS0 4 . 

 2H,0) Fallungen. Zur Unterscheiclung der beiden 

 beachte man, daB der abfiltrierte CaC i! 0. 1 -Nieder- 

 schlag beim Erwarmen mit verdiinnter H.>S0 4 

 und KMnU.j dieses entfarbt und C0 2 entwickelt. - 

 BaF 2 oder CaF 2 gibt mit konzentrierter H 2 S0 4 

 stechendes Gas (SiF 4 ), daran erkennbar, dafi an 

 befeuchtetem Glasstab, der mit den Dampfen 

 in Beriihrung gebracht wird, weifie Abscheidung 

 entsteht. 



Chromat- (CrO t ") und Bichromation 

 (Cr 2 7 "): sind leicht an der gelben resp. roten 

 Farbe der Losung zu erkennen; der Ag-Nieder- 

 schlag sieht rotbraun aus; mit H.,0 2 (tropfen- 

 weise) und verdiinnter H,S0 4 geben sie blaue 

 Ueberchromsaure, unbestandig, wird beim Schiit- 

 teln mit Aether von diesem gelost. 



Sulfition (S0 3 "): Der weifie Ag-Nieder- 

 schlag zersetzt sich beim Erwarmen unter Ab- 

 scheidung von metallischem Ag. V. Hepar- 

 probe (4b) positiv; Sulfite geben mit verd iinnter 

 | H,S0 4 stechende Dampfe (S0 2 ). 



" Thipsulfation (S a 3 "): Die Anionenlosung 

 gibt beim Ansauern Abscheidung von fein ver- 

 teiltem Schwefel; der weifie Ag -Niedersehlag 

 schwarzt sich rasch unter Abscheidung von Ag 2 S. 

 -V. Heparprobe f-jb) positiv; Thiosulfate geben 

 mit verdiinnter H,SU 4 ntechende Dampfe (SO,). 



III. Gruppe. Die Ba-, Pb- und Ag-Nieder- 

 schlage sind auch in Essigsaure loslich. 



P h o s p h a t i o n (P0 4 '" HP0 4 ", H 2 P0 4 '): 

 mit einem Gemisch von MgCl,, NH 4 C1 und NIL 

 entsteht eine weifie kristallisierte Fallung (Mg- 

 NH 4 P0 4 ); mit einer Losung von NH 4 -Molybdat 

 + HN0 3 ein voluminb'ser gelber Niedersehlag. 

 Diese Reaktionen sind nur dann beweiskraftig, 

 wenn es feststeht, daB keine Arsenate vorliegen. 



