Chemische Analyse (anorganische Analyse) 



323 



verfahrt man bei der Mehrzahl der maB- 

 analytischen Methoden. 



Bei alien Methoden wird die Voraus- 

 setzung gemacht, daB die Reaktion voll- 

 standig verlauft, daB also die Ableitung der 

 gesuchten Menge unter Zugrumlelegung der 

 stb'chioinetrischen Beziehung zwischen den 

 in Betracht kommenden Stoffen erfolgen 

 kann. Seit einigen Jahrzelmten weiB man 

 jedoch, daB die meisten Reaktionen unvoll- 

 standig verlaufen, weil die Gegenreaktion 

 sich geltend inacht, und zu einem Gleich- 

 gewichtszustand fuhren, der durch die Kon- 

 zentrationen aller an der Reaktion beteiligten 

 Stoffe bestimmt wircl. Nur wenige Reaktionen 

 machen davon eine scheinbare (weil durch die 

 Arbeitsweise bedingte) oder wirkliche Aus- 

 nahme. DemgemaB 'sind (fast) alle auf 

 die eine oder andere Weise gewonnenen 

 Resnltate mit einem durch die Natur der 

 Reaktion gegebenen (methodischen) Fehler 

 behaftet, der durch keine noch so weit 

 getriebene technische MaBnahme ganz be- 

 seitigt, wenn auch durch geeignete Mittel, 

 welche die Umsetzung vervollstandigen, ver- 

 mindert oder durch andere in entgegen- 

 gesetzter Richtung liegende Fehler kompen- 

 siert werden kann, so daB schlieBlich gut 

 stimmende, ja sogar zu hohe Resultate 

 erhalten werden konnen. 



Als Mittel zur Vervollstandigung der 

 Reaktion kommt bei Methoden der 1. Gruppe 

 die Anwendung eines Ueberschusses vom 

 Fallungsmaterial in Betracht. Der Anwendung 

 dieses Mittels ist jedoch dadurch eine Grenze 

 gesetzt, daB durch ein Zuviel des Fallungs- 

 mittels ebenso wie durch andere in der 

 Losung vorhandene Salze eine Abweichung 

 in der Zusammensetzung des Niedersehlags 

 herbeigefiihrt werden kann, die das durch 

 die Unvollstandigkeit der Umsetzung be- 

 dingte Defizit decken, ja sogar iiberdecken, 

 bisweilen aber auch zu groBen Abweichungen 

 im entgegengesetzten Sinne (s. S. 335) 

 fuhren kann. In der Regel trifft man mit 

 einem UeberschuB von 10 bis 20% das 

 Richtige. 



Bei den Methoden der 2. Gruppe ver- 

 bietet sich die Anwendung dieses Mittels, 

 wenigstens wenn von dem zweiten Stoff 

 nur die aquivalente Menge zugesetzt wird. 

 Dann bleibt nur die Moglichkeit, die Um- 

 setzung durch Verminderung der Kon- 

 zentration der (oder eines der) Reaktions- 

 produkte soweit zu treiben (s. S. 330), 

 daB der nicht umgesetzte Anteil einen ver- 

 schwindenden oder so kleinen Bruchteil 

 ausmacht, daB demselben durch eine Kor- 

 rektur Rechnung getragen werden kann. 



Bei dieser Gruppe konnen iibrigens 

 methodische Fehler auch durch den Indikator 

 aufgewogen werden. Es hangt namlich 

 ganz von der Sinnfalligkeit der Erscheinung 



ab, die ein Mehr von B anzeigt (es kommen 

 aber auch andere Momente, wie Verdunnung 

 der Titrierflussigkeit in Betracht), um wieviel 

 die der Menge von A entsprechende Menge 

 von B iiberschritten werden muB, darnit das 

 ,. Ende der Titration" erkannt wird. Es eibt 



; aber auch Indikatoren, die auf ein Ver- 

 schwinden von A reagieren, d. h. eine auf- 

 fallige Erscheinung zeigen, wenn die Kon- 

 zentration von A unter einen bestimmten 

 Betrag gesunken ist; bei diesen kommt 

 demgemaB zu dem auf Unvollstandigkeit 

 der Umsetzung beruhenden Fehler eine 

 in gleicher Richtung liegende methodische 

 Abweichung hinzu. 



Im folgenden wird bei der Besprechung der 

 einzelnen Arbeitsmethoden nicht mit der Aus- 

 fuhrlichkeit auf die hier in den Vordergrund ge- 

 stellte Seite eingegangen werden, wie es der Be- 

 deutung der Sache entspricht. Das verbietet 

 sciion der beschriinkte Raum. AuBerdem sind 

 viele Verfahren auch nicht soweit durchgearbeitet, 

 daB es moglich ware, in der Mehrzahl der Fiille 

 die erforderlichen Angaben zu machen, obgleich 

 zweifellos bei vielen Verfahren, die zur Zeit noch 

 unaufgeklartf Schwierigkeiten bieten, der Grund 

 t'iir die irreguliiren Abweichungen darin zu suchen 

 ist, daB dieser Seite bei der Bearbeitung der 

 einzelnen Methoden nicht genug Beachtung ge- 

 schenkt wird. 



Beziiglich der weiteren Einteilung ist 

 noch darauf hiuzuweisen, daB nicht von der 

 oben gegebenen Gruppierung ausgegangen 

 wird. Vielmehr ist sie einem weit verbreiteten 

 Brauche gemaB nach der Arbeitsweise ge- 



itroffen. DemgemaB werden die Methoden, 

 bei denen die Mengenbestimmung auf eine 

 Volummessung hinauslauft, als volume- 

 trische oder maBanalytische von den 

 gravimetrischen oder gewichtsanaly- 

 tischen unterschieden, bei denen die 

 Mengenbestimmung durch Wagung erfolgt. 



MaBanalyse oder Volumetric, 

 ii. Allgemeines, Einheiten. Die volu- 

 metrischen Methoden bieten gegeniiber den 

 gewichtsanalytischen den Vorzug, daB die 

 einzelnen Bestimmungen, wenn einmal die 

 erforderlichen Losungen vorhanden sind, 

 weniger Zeit beanspruchen. Sie werden 

 daher besonders fiir haufig auszufiihrende 

 Bestimmungen bevorzugt. Allen maB- 



I analytischen Methoden ist das gemein, 

 i daB zur Mengenbestimmung Losungen von 

 bestimmter Konzentration verwendet werden 

 und daB aus dem verbrauchten Volumen 1 ) 

 der MaBfliissigkeit die Menge des zu be- 

 stimmenden Stoffs abgeleitet wird. Es ist 

 namlich: 



M Neuerdings wiigt man in Fallen, wo es 

 sich um besondere Genauigkeit handelt auch 

 wo hi die Titrierflussigkeiten, da das Abmessen 

 mit den gebrauchlichen Hilfsmitteln sich nicht 

 so genau bewerkstelligen laBt. 



21* 



