Chemische Analyse (anorganische Analyse) 



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man sieht, die Korrekturen sclbst bci Temperatur- 

 unterschicden von 10 nur 2 bis 3/ 00 betragen, 

 konnen kleinere Unterschiede in vielen Fiillen 

 ohne weiteres vernachlassigt werden. Bei sehr 

 gcnauen Bestimmungen ist diesem Umstande 

 aber unbedingt Reclmung zu tragen. 



14. Einteilung der maBanalytischen 

 Methoden. Acidimetrie und Alkalimetrie. 

 Den verschiedenen maBanalytischen Me- 

 thoden liegen Vorgange zngrunde, bei denen 

 der zn bestimmende Stoff entweder neutra- 

 lisiert, oxydiert oder reduziert, respek- 

 tive gefiillt wird. Danach wird die weitere 

 Einteilung getrofiVn. Dementsprechend 

 werden zunachst diejenigen Methoden be- 

 handelt, bei denen es sich um die Bestim- 

 mung einer Saure oder Base durch Neutrali- 

 sation mit einer Base oder Saure hande.lt. 

 Das alien diesen Vorgangen Gemeinsame 

 ist die Veremigung des Wasserstoffions (H 1 ) 

 der Saure mit dem Hydro xy lion (OH') 

 der Base. 



Die Umsetzung zwischen Saure und Base 

 evfolgt in keinem Falle absolut vollstandig. Aber 

 als praktisch vollstandig kann man die Reaktion 

 zwischen einer starken Saure (HC1) und starken 

 Base (NaOH) nach dem Schema: 



HC1 + NaOH ^ NaCl + H 2 

 resp. in lonen: H- + OH' ^ H,0 

 ansehen, weil bekanntlich (vgl. den Artikel 

 ,,Disso ziation , elektrolytische Disso- 

 ziation") bei Zimmertemperatur auf 10 7 

 Molekiile Wasser je ein H' und OH' kommt 

 und somit der nicht umgesetzte Bruchteil 

 10-' ist. Uebrigens wird durch einen kleinen 

 UeberschuB der Titrierfliissigkeit der nicht neu- 



tralisierte Anteil der Saure (oder Base) noch er- 

 heblich verkleinert. ]\Ierklich unvollstandig 



ist schon die Neutralisation beim Vermischen 

 iiqnivalenter Mengen einer starken Base (KOH) 

 mit einer schwachen Saure (HCN) oder einer 

 starken Saure (HOI) mit einer schwachen Base 

 (C G H 5 NH.,), wie sich daraus ergibt, daii die be- 

 treffenden reinen Salze (KCN resp. C 6 H 5 NH,HC1) 

 infolge Hydrolyse, d. i. die Umkehrung der 

 Neutralisation (siehe den Artikel ,,H y d r o 1 y s e") 

 deutlich alkalisch resp. saner reagieren. - - Die 

 Neutralisation einer schwachen Saure mit einer 

 schwachen Base ist so unvollstandig, daB an 

 eine exakte mafianalytische Bestimmung der einen 

 durch die and ere unter Benutzung von Indikatoren 

 nicht zu denken ist. Es ergibt sich daher die 

 Regel, als Titrierfliissigkeit immer eine moglichst 

 starke Saure oder Base zu wahlen. 



15. Indikatoren. Um das Stadium der 

 Neutralisation zu erkennen, bei welchem man 

 eine der gegebenen Menge der Saure oder 

 Base aquivalente Menge der Titrierfltissigkeit 

 zugesetzt hat, braucht man sogenannte 

 Indikatoren. Das sind Stoffe, die eine auf- 

 fallige Aendernng der Farbe zeigen, wenn 

 von der Titrierfliissigkeit ein Mehr zugesetzt 

 oder wenn die Konzentration des Stoffes, 

 der titriert wird, auf einen bestimmten Wert 

 gesunken ist. Derartige Indikatoren, die 

 selbst Saure- oder Basencharakter haben, 

 sind Lackmus, Phenolphtalein, Methylorange 

 (= Dimethylaminoazobenzolsulfosaure), Di- 

 methylaniinoazobenzol, Congorot, Jodeosin 

 und andere. Das Verhalten dieser Stoffe 

 gegeniiber einem UeberschuB von Saure oder 

 Base erhellt aus folgender Zusammenstelluug: 



Indikator und Zusammen- 

 setzung der gebrauchl. Losung 



Lackmus 



Phenolphtalein 

 1% in Alhokol 



alkal. 



blau 

 X 10- 



rosa 

 x 10- 



Methylorange gelb 



(Na-Salz als Helianthin 1 x 10 



Poiriers Orange 3 im Handel) 

 1 g zu 1 1. 



Dimethylaminoazo- gelb 



benzol 

 0,1% in Alkohol 

 Jodeosin rosarot 



Farbe in 



neutr. 



Losung 



blauviolett 



1 >c 10 7 



farblos 

 1 x 10 7 



orange 

 1 x 10 4 



goklgelb 

 1 x 10 



saurer 



rosa 



1 >: 10 5 



farblos 

 1 x 10 6 



orange 

 1 x 10 



rot 



Bemerkungen 



CO 2 stort 



fur schwache Basen 

 wie NH 4 OH nicht 



brauchbar. 



K (Siiure) 8 x 10- 10 

 f iir schwache und mittelstarke 

 Sauren wie Essigsaure nicht 



brauchbar. 

 K (Saure) 4,6 x 10-* 



ebenso 



1% alkohol. Losung 



(wass. Schicht) farblos 



Ueber die in obiger Tabelle unter den Angaben 

 iiber die Farbe beigefugten Zahlenwerte ist noch 

 folgendes zu sagen. Sie bedeuten die [H - ], die 

 nachSalm(Z. f. El. 10, 344,1904 und Z.f.physik. 

 Ch. 57, 500, 1907) bei der betreffenden Farbe 

 bestehen, wenn auf 10 ccm der Losung 0,1 ccm 

 Vioo n - Indikatorlosung kommen. Mit der Kon- 

 zentration des Indikators verschieben sich die 



1 x 10 3 K (Base) == 1,4 x 10" 

 farblos besonders zur Titration sehr 

 verdiinnter Losungen geeignet. 

 Die Fliissigkeit wird mit 

 (saurefreiem !) Aether iiber- 

 iiberschichtet. 



Werte etwas. Wie man sieht, findet die Farben- 

 anderung bei ziemlich verschiedenen Werten der 

 H'-Konzentration statt. DemgemaB wird die 

 Bestimmung einer gegebenen Sauremenge mit 

 verschiedenen Indikatoren bei Verwendung der- 

 selben Lauge nicht ganz iibereinstimmend aus- 

 fallen. Beispielsweise wird man fiir die Titration 

 von HC1 eine kleinere Menge KOH brauchen, 



