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Chemische Analyse (anorganisclie Analyse) 



worden ist, ergibt sich der Gehalt an NH, resp. 

 NH 4 '. 



Um Schwermetallsalze, die (wie Kupfersalze) 

 mit CO,' 7 einen schwer loslichen Niederschlag 

 geben, zu analysieren, kann man so verfahren, 

 daB man eine bestimmte Menge des Salzes mit 

 einer bekannten und mehr als ausreichenden 

 Menge Na 2 C0 3 -L6sung versetzt, einige Minuten 

 kocht, den Niederschlag abfiltriert und aus- 

 wascht und durch Titration des Filtrats mit einer 

 eingestellten Saure die zur Fallung des Rations 

 verbrauchte Menge Carbonatlosung ermittelt. 

 Dieses Vohnnen (in Bruchteilen eines Liters) x 

 Konzentration x Aequivalentgewicht (des Salzes 

 oder Kations) ergibt die Menge des Salzes oder 

 Kations in g. 



20. Praktische Winke. Fur die Aus- 

 fuhrung mafianalytischer Bestimmungen sind 

 noch folgende Punkte zu beachten. Da in 

 das Endresultat jeder bei der Volummessung 

 begangene Fehler eingeht, miissen je nach 

 der Genauigkeit, die erstrebt wircl, ent- 

 sprechende MaBnahmen zur Verkleinerung 

 derartiger Fehler getroffen werden. So ist 

 zu beriicksichtigen, daB man bei einer 

 Ablesung an der Burette leicht einen Fehler 

 von 0,01 bis 0,02 ccm begehen kann. Wenn 

 nun, wie es haufig vorkommt, bei einer 

 Titration vier derartige Ablesungen zu 

 niachen sind, kann es sich zwar so treffen, 

 daB die Fehler sich gerade oder zum Teil 

 aufheben. Aber in ungiinstigen Fallen 

 wiirde der Gesamtablesefehler 0,04 bis 0,08 

 ccm betragen konnen. Da dieser Fehler 

 auf die in die Redlining eingehende Differenz 

 zwischen den beiden Titrierfliissigkeiten (etwa 

 Saure und Base) fiillt, gewinnt dieses Moment 

 eine um so groBere Bedeutung, je kleiner 

 das verbrauchteVo lumen (eben jene Differenz) 

 ist. Wiirde sie etwa nur 1 ccm betragen, 

 so ware das Resultat (in ungiinstigen Fallen) 

 mit einem Fehler von 4 bis 8% behaftet, 

 ganz abgesehen von anderen, im besonderen 

 auch von methodischen Fehlern. Hatte 

 man sich aber so eingerichtet, daB das ver- 

 brauchte Volumen 10 ccm betragen wiirde 

 (etwa durch Anwendung einer zehnmal so 

 verdiinnten Lb'sung oder einer zehnmal so 

 groBen Menge des Materials), so ware der 

 Fehler gleich auf den zehnten Teil herab- 

 gesetzt. Man mache es sich daher zur Regel, 

 mit solchen Fliissigkeitsmengen zu arbeiten, 

 daB das in die Rechnung eingehende Volumen 

 etwa 20 ccm betragt. Bei farbigen Losungen, 

 wie Permanganat und Jodlosung, sollte 

 man besser mit noch groBeren Mengen 

 arbeiten. 



Beziiglich der Verwendung verdiinnter Lo- 

 sungen ist noch darauf hinzuweisen, daB dabei 

 die methodischen Fehler sehr stark in den Yorder- 

 grund treten konnen. In der Acidi- und 

 Alkalimetrie ist man wegen Versagens der Indi- 

 n (siehe unter 16) in der Anwendung ver- 

 diinnterer Losungen beschriinkt, wenn man nicht 

 zu besonderen Kunstgriffen (wie Aetherschicht 



beim Jodeosin) oder physikalisch-chemischen 

 Hilfsmitteln (Leitvennogen- oder Potentialmes- 

 sungen vgl. den Artikel ,,Physikalisch-che- 

 niische Analyse") seine Zut'lucht nehmen 

 \vill. - - Schon beim Arbeiten mit 1 / 10 normalen 

 Losungen empfiehlt es sich, besonders wenn die 

 zu bestimmende Fliissigkeit noch weiter verdiinnt 

 ist, das Treffen des Urnschlags dadurch zu er- 

 leichtern, daB man zwei entsprechende Portionen 

 einer Losung des bei der Neutralisation ent- 

 stehenden Salzes von etwa gleicher Konzentra- 

 tion mit der gleichen Menge Indikator versetzt 

 und dann die eine mit 1 bis 2 Tropfen der Base, 

 die andere mit ebensoviel der Saure. Die Titra- 

 tion erfolgt dann auf einen Farbton, der zwischen 

 den beiden Vergleichslosungen liegt. AuBerdem 

 kann man durch Wiederholung der Einstellung 

 die Sicherheit der Bestimmung erhohen. 



21. Komplikationen bei mehrbasischen 

 Sauren. Eine Besonderheit ist bei manchen 

 mehrbasischen Sauren (wie H 3 P0 4 , H 3 As0 4 ) an- 

 zutreffen. Bei cliesen Stoffen erfolgt niimlich 

 die Dissoziation nicht nach dem einfachen 

 Schema: 



3H- + P0 4 '", 

 H- + H 2 P0 4 ', 



H 3 P0 4 



sondern stufenweise: 

 H 3 P0 4 



HP0 4 " ^ H- + P0 4 "'. 



Wenn nun, wie gerade in diesem Falle, die 

 Starke der Dissoziation in 1., 2. und 3. Stufe 

 sehr ausgesprochene Unterschiede aufvveist. kann 

 es vorkommen, daB ein Indikator seinen Umschlag 

 gibt, wenn das erste Aequivalent H', ein anderer, 

 wenn das zweite Aequivalent H - neutralisiert 

 worden ist. Dieser Fall liegt in der Trt bei der 

 Phosphor- und ebenso bei der Arsensiiure vor. 

 Man kann diese Sauren mit Methylorange als 

 einbasische, mit Phenolphtalein als zweibasische 

 Sauren (freilich nicht sehr scharf) titrieren. 

 Hierher gehort auch der Fall, daB sich Na a C0 3 

 mit Methylorange als zweisaurige und mit Phenol- 

 phtalein als einscaurige Base titrieren laBt. Die 

 Hydrolyse erfolgt namlich stufenweise (wegen 

 der verschiedenen Starke der Dissoziation der 

 Kohlensaure in erster und zweiter Stufe) und 

 zwar besteht, wenn gerade so\iel Saure zugesetzt 

 worden ist, daB das nach dem Schema: 



Na.C0 3 + H 2 ^> NaHC0 8 + NaOH 

 entstandene erste Aequivalent Base neutralisiert 

 worden, d. h. wenn das Carbonat in Hydro- 

 carbonat iibergangen ist , gerade eine solche 

 Konzentration des Wasserstoffions, daB aus clem 

 roten Salz des Phenolphtaleins die farblose Saure 

 entsteht. 



22. Oxydimetrie. Von den Met ho den, 

 bei denen der zu bestimmende Stoff oxydiert 

 oder reduziert wird, sollen zunachst die- 

 jenigen behandelt werden, die auf der An- 

 wendung von Permanganat als Oxydations- 

 mittel beruhen. Die Verhaltnisse liegen 

 hierbei insofern einfacher als man keinen 

 besonderen Indikator braucht, vielmehr ist 

 das Ende der Titration an dem leicht be- 

 merkbaren Auftreten einer schwachroten 

 Farbung zu erkennen. In der Regel 

 wird mit einer etwa a /io der 1 /2 



