Chemische Analyse (anorganische Analyse) 



329 



Losung gearbeitet. Die Normalitat 1st auf 

 Aequivalente bezogen; ein Aequivalent ist 

 dadurch definiert, daB diese Menge dieselbe 

 Wirkung hervorbringt wie 8 g (== y 2 = 1 

 Aequivalent) Sauerstoff. Das Aequivalent- 

 gewicht des KMn0 4 ist gleich a /r, des Formel- 

 gewichts, da KMn0 4 dera Oxycl Mn 2 7 ent- 

 spricht und das Mangansulfat, das dabei 

 entsteht (siehe unten) dem Oxyd MnO, 

 so da-6 bei der Betatigung des Permanganats 

 als Oxydationsmittel von 2KMn0 4 (= Mn 2 7 ) 

 dasselbe geleistet wird wie von 5 Atomen 

 oder 10 Aequivalenten Sauerstoff. Bei Be- 

 reitung einer 1 / l - respektive 1 / 10 -normalen 



KMu0 4 . . 



Losung waren daher - - =15 . 8 respektive 



KMn0 4 



CQ =1.58 g zum Liter zu losen. 



Bei Herstellung einer PermanganatliJsung 

 sieht man in der Regel davon ab, cine genau 

 Vn-normale Losung zu erhalten, weil infolge der 

 Gegenwart oxydier barer Verimreinigungen (be- 

 sonders im Wasser) eine langsam fortschreitende 

 Abnahme des Gehalts stattt'indet. Vielmehr stellt 

 man (lurch Abwagen der entsprechenden Menge 

 des K-Salzes eine Losung von annahernder 

 Normalitat her und bestimmt den Gehalt mit 

 Hilfe einer sogenannten Normalsubstanz. Urn 

 die Losung haltbarer zu machen, verwendet man 

 zweckmaBig Wasser, das zuvor von alkalischer 

 Permanganatlosung abdestilliert word en ist, fil- 

 triert die mit dem Destillat bereitete Losung 

 alsbald durch gereinigten (zuletzt mit KMn0 4 

 ausgekochten) Asbest und laBt sie vor der Ein- 

 stellung 2 bis 3 Tage stehen. Oxydierbare Stoffe, 

 wie Kautschuk, diirfen nicht damit in Beriihrung 

 gebracht werden. DemgemaB verwendet man 

 nur Biiretten mit Glashahn. Als Normalsub- 

 s t a n z verwendet man das schon (unter 1 8 ) erwahnte 

 Natriumoxalat nach Sorensen. Da bei der 

 Oxydation der beim Ansauern entstehenden 

 CO OH 



| zu 2CO., + H.,0 1 Atom = 2 Aequivalente 



COOH 



Sauerstoff verbraucht werden (die Reaktion 

 ist so zii formulieren: 

 2KMn0 4 + 5Na,C.>0 4 + 8H.,S0 4 = = K,S0 4 + 



6Na 2 S0 4 + 2MnS0 4 + 10C0 2 + 8H 2 0), 

 ist zur Herstellung einer 1 / 1 resp. Vio normalen 

 Losung 1 / 2 resp. V2o Formelgewicht des Salzes zu 

 losen. Wenn a ccm dieser Losung beim Titrieren 

 (wozu man auf 70 bis 80 erwarmt und etwa 

 20 ccm 25% H 2 S0 4 zusetzt) b ccm Permanganat- 

 losung verbraucht werden, fur 1000 ccm also 



1000 statt 1000 ccm, dann ist jedes Volumen 



a 



der KMn0 4 -Losung init dem Faktor T- zu multi- 



plizieren um es auf Vi res P- Vio normal zu redu- 

 zieren. Statt des Na 2 C 2 4 kann man auch Oxal- 

 saure, und zwar das Hydrat H 2 C 2 4 .2H 2 0, zum 

 Einstellen verwenden. Wenn die reine Oxal- 

 saure des Handels beim Erhitzen in einem Platin- 

 tiegel einen wagbaren Riickstand hinterlaBt, 

 niuB sie durch Umkristallisieren aus HC1 (vom 

 spezifischen Gewicht 1,04) und dann noch meh- 

 reremal aus Wasser (bis eine Probe in HN0 3 gelost 



mit AgN0 3 keine Triibung von AgCl mehr gibt) 

 gereinigt werden. Um zu dem richtigen Hydrat 

 zu gelangen, laBt man das abgesaugte Material 

 in einer Kristallisierschale (unter Schutz vor 

 Staub!) an der Luft liegen. Durch Wiigen nach, 

 groBeren Zeitraumen kann festgestellt werden^ 

 ob die Kristalle alle anhaftende Feuchtigkeit 

 abgegeben haben. Durch Titrieren mit einer 

 eingestellten Lauge kann iibrigens die Zusammen- 

 setzung der Siiure kontrolliert werden. - Das 

 alkalimetrische Aequivalent ist hier mit dem 

 reduzimetrischen identisrh, was beilaufig nicht 

 allgemein der Fall ist (Beispiel: Vom Tetroxa- 

 lat, siehe S. 327, das auch, freilich wegen Schwan- 

 laingen in der Zusammensetzung mit geringerem 

 VerlaB als Nonnalsubstanz in der Alkalimetrie 

 und Oxydimetrie benutzt werden kann, ist das 

 alkalimetrische Aequivalent == Vs vom Formel- 

 gewicht, das oxydimetrische x /4' ^ a 

 1KH 3 (C 2 4 ) 2 = 2H 2 C 2 4 ). 



AuBerdem konnen auch Ferroammonium- 

 sulfat (sogenanntes Mohrsches Salz) und metal- 

 lisches Eisen (sogenannter Blumendraht) zum 

 Einstellen von Permanganatlosungen benutzt 

 werden. Indessen beide Stoffe stehen den zuerst 

 genannten an Brauchbarkeit nach. 



Zum Ansauern wird, wenn nicht be- 

 sondere Umstande die Anwendung verbieten 

 (wie z. B. bei der Gehaltsbestimmung von 

 Bleisuperoxyd) Schwefelsaure angewendet 

 (Konz. 1 :4 Verdiinnt). Salpetersaure eignet 

 sich nicht, weil konzentrierte Losungen oft 

 niedere Oxyde des Stickstoffs enthalten, 

 die Permang'anat reduzieren. Der Anwendung 

 von Salzsaure steht in vielen Fallen nichts 

 im Wege. Wenn aber Eisensalze zugegen 

 sind, muB davon abgesehen werden, weil 

 sie (und zwar im besonderen Ferrosalze) 

 einen Mehrverbrauch von Permanganat be- 

 dingen, der auf der Oxydation von CF 

 beniht und (nach Manchot) auf die inter- 

 mediare Bildung eines Superoxyds des Eisens 

 (wahrscheinlich der Stufe Fe' 2 5 ) zuriick- 

 zufiihren ist. Wenn man doch genotigt ist 

 in salzsaurer Losung zu arbeiten, setzt 

 man etwa 2 g Mangansulfat hinzu. 



Permanganatlosung ist sehr weitgehender 

 Anwendung fahig, so zur Bestimmung des 

 Eisengehalts von Ferrosalzen, von Ferro- 

 cyankalium, zur indirekten Bestimmung 

 von Stoffen, die, wie Chlorate, Nitrate und 

 Persulfate, Ferrosalze oxydieren, ferner zur 

 Titration von Oxalsaure und Stoffen, die 

 als Oxalate fallbar sind (Ca", Pb"), von 

 Nitriten, Superoxyden (von Mn, Pb), Wasser- 

 stoffsuperoxyd und zur Ermittelung des 

 Gehalts an organischer Substanz in Trink- 

 wassern. 



Fiir die Ableitung der Menge des zu bestimmen- 

 den Stoffs hat man sich iiber die erforderliche 

 Sauerstoffmenge die in dem Unterschied der 

 Zusammensetzung zum Ausdmck kommt, 

 Rechenschaft zu geben oder bei Elektrolyten iiber 

 die Zahl der aufgenommenen positiven oder ab- 

 gegebenen negativen Ladungen. Einem Liter 

 Vn- normaler KMn0 4 -L6sung entspricht die- 



