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Chemische Analyse (anorgamsche Analyse) 



jenige Menge, welche Y n Aequivalent Sauerstoff 

 verbraucht (also V2 n H 2 C 2 04.2H 2 0) oder 1 /n 

 derjenigen Salzmenge, welche eine positive Ladling 

 aufnimmt oder eine negative Ladung abgibt (wie 

 iFe- resp. lFeS0 4 .7H 2 0). 



23. Kaliumbichromat als Oxydationsmittel. 

 Ein anderes in der MaBanalyse verwendbares 

 Oxydationsmittel 1st das Kaliumbichromat. 

 Man arbeitet ebenfalls in saurer Losung und 

 zwar kann bei der Bestimmung von Ferrosalz 

 (nach Penny) sowohl in schwefel- wie in salz- 

 saurer Losung gearbeitet werden. Die Reaktion 

 erfolgt nach dem Schema: 



K,Cr,0. + 14HC1 + GFeCl, = 2KC1 + 2CrCl 8 + 



GFeCL + 7H 2 0, 



resp. einfacher als lonenreaktion geschrieben: 

 r 2 7 " + 14H- + 6Fe" = 2Cr" + 6Fe- + 7H 2 0. 

 Da griines Chromisalz entsteht, muB ein 

 Indikator benutzt werden, um das Ende der 

 Reaktion za erkennen d. h. den Moment, in wel- 

 chem das vorhandene Ferrosalz gerade aufge- 

 braucht ist. Zu dem Zweck wird ein Tropfen 

 frisch bereitete verdiinnte Losung von reinem 

 Kaliumferricyanid auf eine weiBe Unterlage 

 (Porzellandeckel) gebracht und dazu wird von 

 Zeit zu Zeit ein Tropfen der Losung gegeben 

 (Tiipfelmethode). Solange noch viel Ferro- 

 salz vorhanden ist, entsteht eine Blaufarbiing 

 an der Stelle, wo die Tropfen ziisammenflieBen, 

 bei Gegenwart von nur kleinen Mengen eine 

 Griinfarbung. Man titriert, bis keine Griinfarbung 

 mehr wahrnehmbar ist. 



24. Jodometrie. Unter dieser Ueber- 

 schrift sintl zahlreiche Methoden zu er- 

 wuhnen, die entweder auf der Oxydierbarkeit 

 vieler Stoffe durch Jod beruhen oder daraiif, 

 daB andere Oxydationsmittel, die Jod aus 

 Kaliumjodid abscheiden, durch Titration 

 des Jods mit einer Losung von Thiosulfat 

 oder arseniger Saure bestimmt werden. 

 Uebrigens braucht die Oxydation niclit immer 

 durch die Abscheidung von Jod zu gehen. 

 Man kann vielmehr, wie bei der Chlorkalk- 

 bestimmung, das Oxydationsmittel auch auf 

 ein bekanntes Volnmen Arsenigsaurelb'sung 

 einwirkcn lassen und durch Titration mit 

 .Jodlosung feststellen, wieviel durch den 

 Chlorkalk oxydiert worden ist. 



Da Jod bei der Betatigung als Oxydations- 

 mittel nach dem Schema: J 2 +H 2 0=2HJ+0 

 soviel leistet wie ein Aequivalent Sauerstoff, 

 ist auf 1 Liter Yi respektive Yio-norrnde 1 ' 

 Losung Yi respektive Yio Verbindnngs- 

 gewicht Jod zu losen. Dasselbe ergibt sich, 

 wcnn man den Vorgang als lonenreaktion 

 schreibt: J=J ; +(-) respektive J+(')=J', 

 welche Gleichungen besagen, daB der Ueber- 

 gang von Jod in Jodion nur erfolgt, wenn 

 ein Stoff zugegen ist, der die gleichzcitig 

 entstchende positiveLadung aufnehmen kann, 

 wieFe- (J+Fe-= J'+Fe--), oder ein soldier, 

 der eine negative Ladunsr abgeben kann, wie 

 Thiosulfation S 2 3 " (2S 2 3 y/ + J 2 = S 4 6 "- 

 + 2 J ). 



Da Jod sich in Wasser nur sparlich lost, 

 wird die Losung (man arbeitet in der Regel 



j mit Y IO der Y2o- norma l er Losung, kann 

 aber auch noch gut Yioo normale Losung 

 verwenden) unter Zusatz von KJ bereitet 

 (auf Grund der Bildung eines komplexen 

 Trijodions J 3 ', siehe ,,Jod - ' im Artikel 

 ,,Fluorgruppe"). Auf 12,7 g Jod werden 

 20 bis 25 g KJ angewendet. 



Das Jod wird mit KJ in einem Teil (Vio) 

 des Wassers gelost und erst nachdem vollstandige 

 Aufliisung eingetreten ist, wird der Rest des 

 \\ ;<ssers zugegeben (wenn man gleich das ge- 

 samte Wasser hinzugibt, erfolgt die Auflosung 

 langsamer und es treten leicht, infolge iinvoll- 

 standiger Auflosung, nachtraglich noch merkliche 

 Zunahmen der Konzentration ein). Man verzichtet 

 meistens auch hierbei auf die Herstellung einer 

 genau Yio oc ^ er Y2o" norma l en Losung, und stellt 

 vielmehr eine von nuiglichst annaherndem Gehalt 

 her. Der Abweichung von der beabsichtigten 

 jNTormalitat wird mit flilfe eines Reduktions- 

 faktors, wie auf S. 329 angegeben, Reclinung 

 getragen. Da Jod auf Kautschuk einwirkt, 

 benutzt man (wenigstens bei Losungen, die 

 , starker als 1 /ioo" norma l sind) Biiretten mit 

 Glasliahn. 



AuBerdem sind noch folgende Losungen 

 in Gebrauch ; A r s e n i g e Saure. Einem 

 Verbindungsgewicht Jod entspricht 1 / 4: 

 Formelgewicht As 2 3 , da As 2 3 zur Ueber- 

 fiihrung in As 2 5 4 Aequivalente Sauerstoff 

 benotigt. 



Zur Herstellung von 1 /io" ]lor:ma l er As 2 3 -Lo- 

 sung wird daher : /4o Formelgewicht (am besten 

 vorher sublimierter) As 2 3 genau abgewogen und 

 in der erforderlichen Menge KOH oder NaOH 

 gelost. Dann wird die Losung bis zur sauren 

 Reaktion mit HC1 versetzt und darauf NaHG0 3 

 zugegeben, bis kein Aufbrausen mehr erfolgt 

 und noch 10 bis 20 g mehr, und schliefilich bis 

 zur Marke aufgefiillt. Der UeberschuB von 

 Bicarbonat ist erforderlich, um die bei der Reak- 

 tion mit Jod nach der Gleichung : 



2J., + As,0. + 2H,0 <^ As,0 5 + 4HJ resp. 

 2 J + As 3 "' + H,0 ^L As'O/" + 2H- + 2J' 

 cntstehende S.aure (H') zu neutralisieren. Bei 

 ungeniigender Menge von Bicarbonat macht sich 

 die Gegenreaktion in storender Weise geltend. 

 Und stiirkere Neutralisatibnsmittel wie Na,C0 3 

 oder gar NaOH sind nicht brauchbar, weil diese 

 Stoffe einen Mehrverbrauch von Jod bedingen 

 (Washburn, J. Am. Ch. Soc. 30, 31. 1908). 



Flir alle Titrationen von Jod in saurer 

 Losung verwendet man Natriumthio- 

 sulfatlosung. 



Von dem im Handel erhaltlichen Salz 

 (Na.,S 2 3 + 5H 2 0) werden zur Herstellung einer 

 Vio-normalen Losung 24,9 g zu einem Liter 

 gelost. Die Losung kann zwar unmittelbar 

 1 gebraucht werden. Da aber infolge der schwer 

 vermeidbaren Gegenwart von Kohlensaure eine 

 langsam vor sich gehende Zersetzung unter 

 Abscheidung von Schwefel nach dem Schema: 

 S 2 3 " + H- -> HS(V + S stattfindet, ist es 

 zweckmiiBig die Losung vor der Einstellung 

 einige Tage stehen zu lassen. 



Die Einstellung der jodometrischen Lo- 

 sungen kann auf sehr verschiedene Weise 



