Ohemische Analy.se (anorganische Analyse) 



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erfolgen. Entwcdor man geht von ganz 

 reiner arseniger Saure aus, bereitet davon 

 eine Losung, stellt clamit die Jodlosung 

 ein, und schlieBlich gegen diese die 

 Thiosulfatlosung. Oder man stellt die Thio- 

 sulfatlosung gegen eine besondere Normal- 

 substanz ein und crmittelt dann die Nor- 

 malitat der Jodlosung. > Von den zahl- 

 reichen Stoffen, die als Ursubstanz in 

 Betracht kommen (reines Jod, K-Bichromat, 

 K-Bijodat, K-Permanganat und andere) soil 

 hier nnr auf das Bichromat eingegangen 

 werden. Das Verfahren besteht darin, daB 

 durch die oxydierende Wirkung des K- 

 Chromats (+ Saure!) aus K-Jodid eine dem 

 Uebergang von Bichromat in Chromisalz 

 entsprechende Menge Jod abgeschieden wird. 

 Die Reaktion erfolgt nach dem Schema: 

 KoCr 2 7 + 6KJ + 14HC1 = 8KC1 + 2CrCl 3 



+ 3J 2 + 7H a O 



respektive als lonengleichung geschrieben: 

 Cr 2 7 " + 6 J' + 14H- = = 2Cr- + 3 J 2 + 7H 2 0. 

 Es werden also dnrch ein Formelgewicht 

 K 2 Cr 2 7 sechs Aequivalente Jod in Freiheit 

 gesetzt. DemgemaB ist zur Herstellung 

 einer 1 / 10 respektive Yao-EormalenBichromat- 



losung 



respektive Yiao Formelgewicht 



des Salzes zu 1 Liter zu losen. 



Das reine K-Bichromat des Handels wird 

 durch mehrnialiges Umkristallisieren gereinigt 

 und durch langeres Erhitzen auf 130 bis 150 voll- 

 kommen von anhaftendem Wasser befreit. Von 

 dem Salz wird dann die entsprechende Menge 

 und zwar 2,4498 g zn 1 1 1 / 20 -nonnaler Losung 

 gelost. Diese Menge ist etwas kleiner als 1 / 20 

 K 2 Cr 2 7 , um der durch den Luftsauerstoff ab- 

 geschiedenen Jod-Menge Reclmung zu tragen. 

 Die ubrigen Stoffe werden in folgender Konzen- 

 tration angewendet: KJ-Losung 17 g zu 500 ccni, 

 HC1 vom spezifischen Gewiclit 1,10 im Verhaltnis 

 1:4 verdiinnt. Die drei Stoffe werden in eine 

 Flasche (250 ccm) mit Glasstb'psel abgemessen 

 und zwar als letzte eine von denen (KJ oder HC1), 

 die nit-lit genau abpipettiert zu werden brauchen , 

 weil ein UeberschuB davon angewendet wird. 

 Bei der Titration (in dieser Flasche) ist darauf zu 

 achten, daB kein Jod entweicht. Das Ende der 

 Titration erkennt man mit Hilfe von Starkelosung, 

 die mit freiem Jod blaue Jodstarke gibt. Beim 

 Einstellen der Thiosulfatlosung mit Bichromat 

 tritt aber nicht Entfarbuug eiu (wie sonst bei der 

 Titration von Jod mit Thiosulfat), sondern es 

 erfolgt Umschlag von tiefblau in hellgriin (Farbe 

 des Chromisalzes). 



Die Ermittelung des Faktors zur Reduktion 

 eines beliebigen Volumens der Jodlosung auf 

 ccm Vio resp. 1 /2o" non naler Losung geschieht in 

 der auf S. 329 angegebenen Weise. Der Indikator 

 (Starkelosung) wird bereitet durch Anreiben der 

 entsprechenden Menge (2%) sogenannter loslicher 

 Starke mit kaltem Wasser zu einem Brei, der 

 mit siedendem Wasser auf das erforderliche 

 Volumen gebracht wird. Von dieser Losung 

 werden bei jeder Titration 2 bis 5 ccm zugesetzt. 

 Da Starkelosung leicht verdirbt, setzt man in 

 der Regel etwas Quecksilberjodid zu. Eine so 



bereitete oder gestandene Losung, die auf Zusatz 

 von Jodlosung keine rein blaue Farbe gibt, ist 

 zu verwerfen. 



Ueber die Natur der blauen Jodstarke be- 

 stehen noch Meinungsverschiedenheiten. Sicher 

 ist, daB auBer Jod und Starkelosung auch Jmliil 

 zur Bildung notwendig ist. DemgemaB hat man 

 zu beachten, daB beim Arbeiten mit sehr ver- 

 diinnten Jodlosungen der Umschlag nur prompt 

 erfolgt, wenn der zu titrierenden Losung auf etwa 

 150 ccm 1 gKJ hinzugefiigt wird. 



Die Bestimmungen, die mit Hilfe jodo- 

 metrischer Losungen ausgefuhrt werden kon- 

 nen, sincl auBerordentlich zahlreich. Zu- 

 nachst Stoffe, die, wie Verbindungen des 

 dreiwertigen Arsens und Antimons, schweflige 

 Saure, Schwef elwasserstoff und Sulfide, ferner 

 Formaldehyd, direkt durch Jod oxydierbar 

 sind. Ferner die groBe Zahl der Stoffe, 

 die aus Kaliumjodid Jod abscheiden: Ferri- 

 salze , Kaliu m - Ferricy anid , Kupf ersalze, 

 die freien Halogene, Hypo chlorite, Chlorate, 

 Peroxyde, Ozon, Arsensaure und Verbin- 

 dungen des funfwertigenAntimons und andere. 



25. Fallungsanalysen, Argentometrie. 

 Von den Reaktionen, die auf der Bildung 

 schwer loslicher Stoffe beruhen, sollen hier 

 nur die argentometrischeu Met ho den Er- 

 walmung finden, bei denen es sich um die 

 Bestimmung von Silberion durch Titration 

 mit Natriumchlorid respektive Ammonium- 

 rhodanid oder nmgekehrt um die Bestim- 

 mung der lonen der Halogene durch Titration 

 mit Silbernitrat handelt. Es sind dabei die 

 beiden Fiille auseinanderzuhalten, daB die 

 Titration in nentraler oder saurer Losung 

 ausgefuhrt wird. Im ersteren, einfacheren 

 Falle wird nach Mo hr als Indikator Kaliu m- 

 chromatlosung (1 bis 2 Tropfen gesattigter 

 Losuno-) benutzt. Wenn zu der neutralen 

 Cbloridlosung (nach Zusatz von K 2 Cr0 4 ) 

 portionenweise Silbernitratlosung zugegeben 

 wird, findet zunachst nur Abscheidung von 

 weiBem Silberchlorid statt, da die clem 

 Loslichkeitsprodukt des Silberchlorids ent- 

 sprechende Silberionenkonzentration (10 5 ) 

 kleiner ist als die dem Loslichkeitsprodukt 

 (9x 10- 12 )derAg,Cr0 4 entsprechende Konzen- 

 tration des Silberions: 2.6xlO~ 4 und oben- 

 drein die Konzentrationen der fallbaren lonen 

 (Cl' respektive CrOi") sehr verschieden sind, 

 die des Chlorions namentlich zuerst sehr viel 

 grofier ist als die des Chromations. Von einem 

 gewissen Moment der Zugabe von Silber- 

 nitrat an, wenn die Konzentration des Chlor- 

 ions hinreichend weit gesunken ist, setzt 

 die Abscheidung von rotem Silberchromat 

 ein, was sich bei einiger Uebung leicht und 

 ziemlich scharf erkennen laBt. Falls man 

 zuviel Silbernitratlosung hinzugegeben hat, 

 kann man durch Chloridlosung die bestehende 

 Gelbfarbung (des Gemisches von weiBem 

 AgCl und rotem Ag,Cr0 4 ) wieder beseitigen, 

 um den Umschlag von neuem hervorzurufen. 



