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Chemische Analyse (anorganis.che Analyse) 



Nach Zugabe der dem Chlorid aquiva- 

 lenten Menge von Silbernitrat ist zwar die ' 

 Fallung des Chlorids noch nicht beendet : 

 aber da die Abscheidung des Silberchromats 

 erst eintritt, wenn die der Sattigung an 

 Silberchlorid entsprechende Silberionenkon- 

 zentration um einen bestimmten Betrag 

 uberschritten ist, ergibt die Ableitung der 

 Chloridmenge aus dem verbrauchten Vo- 

 lumen der Silbernitratlosung sogar etwas 

 zu ho he Eesultate. 



Die erforderliche Losung von Silbernitrat 

 (Vio resp. 1 /2<r nonna l) bereitet man durch Auf- 

 losen von Vio res P- Vao Formelgewicht des reinen 

 Salzes. Die Einstelhing erfolgt am besten gegen 

 reines Natrium- oder Kaliumchlorid. Die durch 

 Umkristallisieren (KC1) oder Fallen mit Alkohol 

 (NaCl) gewonnenen Salze miissen (durch Er- 

 hitzen auf 160) scharf getrocknet werden. 



Ebenso wie Chloride, lassen sich Bromide, 

 Jodide und einfache Cyanide bestimmen. 

 Die letzteren kann man auch ohne Indikator 

 titrieren, indem man Silbernitratlosung znr 

 Cyanidlb'sung tropfen laBt, bis die zunachst 

 entstehende Trubung von Silbercyanid, die 

 beim Umriihren infolge Bildnng von kom- 

 plexem Kaliumsilbercyanid zunachst ver- 

 schwindet'. 



KCN + AgN0 8 =='AgCN + KNO, 

 KCN + AgCN = KAg(CN) 2 , 

 bestehen bleibt. Dann ist das Verhaltnis 

 lAgN0 3 :2KCN uberschritten und jeder 

 Tropfen bewirkt Abscheidung der ent- 

 sprechenden Menge Silbercyanid: 

 KAg(CN) 2 + AgN0 3 == Ag 2 (CN) 2 + KN0 3 . 



26. Die Titrationen in saurer Losung. 

 Diese kb'nnen (nach Volhard) mit oder (nach 

 Gay Lussac) ohne Indikator ausgefuhrt 

 werden. Da das letztere Verfahren nur 

 spezielleres Interesse hat, soil hier nur 

 auf die Volhardsche Methode eingegangen 

 werden. Bei diesem Verfahren kommt 

 auBer den bereits erwahnten Losungen noch 

 Rhodanlbsung zur Anwendung. Und als 

 Indikator dient Ferriammoniumsulfat- 

 losung, das einen UeberschuB von Rhodanid 

 durch Bildung von rotem Ferrirhodanid 

 anzeigt. Damit der Umschlag deutlich aus- 

 fallt, ist es freilich notwendig, daB eine 

 hinreichende Menge Saure (HN0 3 ) vorhanden 

 ist. Sonst stb'rt die rote Farbe des Ferrisalzes, 

 von dem man (um den Umschlag zu ver- 

 scharfen) eine ziemlich groBe Menge (5 ccm 

 gesattigte Losung) zusetzt. Wenn zu dem 

 Gemisch: Silbernitrat, Indikator und Saure, 

 das farblos sein soil, Rhodanidlosung zu- 

 gesetzt wird, fallt zuniichst Silberrhodanid 

 aus, bis schlieBlich eine schwache Rotung 

 der Fliissigkeit iiber dem Niederschlag sich 

 geltend macht. Falls man iibertitricrt, 

 zuviel Rhodanid zugefiigt hat, kann man die 

 Fliissigkeit durch Zugabe von Silbernitrat 

 \vicdor entfarben. 



Die Bestimmung von Cl', Br' oder J' 

 in saurer Losung wird nach dieser Methode 

 in der Weise ausgefuhrt, daB man die Losung 

 mit einer genau abgemessenen und zur 

 Fallung des Halogenions melir als ausreichen- 

 clen Menge Silbernitratlosung versetzt und 

 die nicht zur Fallung als AgCl, AgBr respek- 

 tive AgJ verbrauchte Menge Silberion mit 

 Rhodanidlosung (Indikator Eisenalaun, even- 

 tuell unter Zugabe von HN0 3 bis zur Ent- 

 farbung vor Zugabe des Rhodanids) zuriick- 

 titriert. Bei der so ausgefiihrten Be- 



stimmung von kleinen Mengen Chlorid 

 kb'nnen allerdings fehlerhafte Resultate er- 

 halten werden , wenn das Silberchlorid vor 

 dem Titrieren mit Rhodanid nicht abfiltriert 

 wird. Nach V. Rothmuncl und A. Burg- 

 staller (Z. f. anorg. Ch. 63, 330, 1909) 

 kann man diese Fehlerquelle auch dadurch 

 umgehen, daB man einen groBen UeberschuB 

 von Silbernitrat anwendet und die Fliissig- 

 keit, in der das Silberchlorid suspendiert ist, 

 mit Aether versetzt, bis zwei Schichten 

 auf tret en und in der Kalte schiittelt,^ bis 

 Klarung eingetreten ist. 



Die Silbernitratlosung wird gegen reines 

 KC1 oder NaCl (siehe unter 25) und zwar am 

 besten auf dieselbe Weise eingestellt wie bei 

 den spateren Bestimmungen unbekannter 01'- 

 Mengen, die Rhodanidlosung gegen die Silber- 

 nitratlosung. 



AuBer den hier behandelten argento- 

 metrischen Methoden gibt es noch zahlreiche 

 andere Verfahren, die auf der Bildung schwer 

 Ib'slicher Stoffe beruhen, wie die Bestimmung 

 von Phosphorsaure als Uranylphosphat, die 

 Bestimmung der Harte von Wasser und die 

 Bestimmung von Zucker auf Grand der 

 reduzierenden Wirkung gegeniiber alkalischer 

 Cuprisalzlbsung nach Trommer-Fehling- 

 Soxhlet, woriiber in Spezialwerken nahere 

 Angaben zu finden sind. 



Gewichtsanalyse oder Gravimetrie. 



27. Allgemeines. Wie unter n darge- 

 legt worden ist, kommen die gravimetrischen 

 Methoden darauf heraus, daB eine bestimmte 

 Menge des zu analysierenden Stoffs (A) 

 mit einem an der en Stoffe (B) oder mehreren 

 in Wechselwirkung gebracht und so der eine 

 Bestandteil von A in eine andere Verbindung 

 (C) von bekannter Zusammensetzung iiber- 

 gefuhrt wird. In sehr vielen Fallen wird als 

 Stoff C ein schwer Ibslicher gewahlt, so daB 

 beim Vermischen von A und B ein Nieder- 

 schlag entsteht. Der aus der Menge 

 von C iiber die Zusammensetzung von A 

 abgeleitete SchluB ist auf die Voraus- 

 setzung gegriindet, daB A vollstandig (oder 

 wenigstens bis auf einen vernachlassigbaren 

 Bruchteil) in C iibergefiihrt worden ist 

 (siehe unter 10), und weiter, daB die Zu- 

 sammensetzung von C oder des Stoffs, der 

 gewogen wird (in manchen Fallen, siehe 



