Chemische Analyse (anorganisehe Analyse) 



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unter 30, macht sich eine weitere stofi'liclio 

 Umwandlung nb'tig) eine vollkommen ein- 

 heitliche ist. 



Diese einleuchtenden Voraussetzungen 

 sincl zwar in manchen Fallen auf verhaltnis- 

 maBig einfache Weise zu erfiillen. Es gibt 

 indessen zahlreiche Falle, in denen man nur 

 durch einen bei Befolgung einer bestimmten 

 Arbeitsvorschrift stattfindenden Ausgleich 

 von nicht naher bckannten Fehlern ent- 

 gegengesetzten Vorzcichens zn befriedigcnden 

 Ergebnissen gelangt. Die spezielle Gewichts- 

 analyse kommt geradezu auf die Mitteilung 

 einer Sammhmg von derartigen Vorschriften 

 heraus. Da sich dieses Vorgehen bei dem 

 beschrankten Raum von selbst verbietet, soil 

 eine geeignete Auswahl von Fallen ausfuhr- 

 lichcr behandelt werden, wahrend im iibrigen 

 fur die einzelnen Bestandteile (unter 32) nur 

 die wichtigsten Bestimmungsformen mit er- 

 ganzenden Bemerkungen angegeben werden 

 sollen. 



28. Bestimmung von Chlor- oder Silber- 

 ion als Silberchlorid. Als Fallungsmittel 

 dient ontweder Silbernitrat oder em Chlorid 

 (respektive Salzsaure). Die zu fallende 

 Losung wird mit wenig (10 bis 20 Tropfen) 

 verdimnter HN0 3 angesauert und nach 

 Verdunnen auf 100 bis 200 com und Erwarmen 

 auf 60 bis 70 wird das Falliingsmittel 

 (ebenfalls verdiinnt) in dtinnem Strahlc 

 (am besten durch em zu einem Trichter 

 mit feiner Spitze ausgezogenes Reagensglas) 

 hinzugegeben. Man tiberzeuge sich stets, 

 ob man genug Fallungsmittel zugegeben hat, 

 indem man den Niederschlag zu Boden 

 sitzen laBt und zusieht , ob ein weiterer 

 Zusatz einer kleinen Menge des Fallungs- 

 mittels noch eine Abscheidung bewirkt. 

 Durch einen maBigen UeberschuB wird die 

 Ausfallung infolge Verminderung der Los- 

 lichkeit (s. d. Art. ,,Chemisches Gleich- 

 gewicht") weiter getrieben. Aber die An- 

 wendung eines allzu reichlichen Ueberschusses 

 ist nicht nur zwecklos, weil die iiberhaupt 

 erreichbare Verminderung der Loslichkeit 

 sclion durch einen maBigen UeberschuB be- 

 wirkt wird, sondern es konnen direkt Sto- 

 rungen dadurch herbeigefuhrt werden. 

 Manche Niederschlage sincl namlich in kon- 

 zentrierteren Losungen des Fallungsmittels 

 leicht loslich. AuBerdem erschwert man 

 sich die Arbeit des Auswaschens. 



So bald der Niederschlag sich soweit 

 abgesetzt hat, daB die Fliissigkeit klar ge- 

 worden ist (was sich durch Umriihren mit 

 einem Glasstabe beschleunigen laBt), kann 

 filtriert werden. In vielen Fallen ist es aller- 

 dings zweckmaBig, einige (2 bis 4) Stun den 

 vor dem Filtrieren zu warten (siehe unter 29), 

 namlich immer, wenn die Abscheidung 

 langsam vor sich geht, was man daran 

 erkennt, daB die Faming nicht gleich nach 



Zugabe der ersten Tropfen des Fallungs- 

 mittels entsteht. 



Zum Filtrieren benutzt man fiir quan- 

 titative Zwecke aschefreie Filter oder soge- 

 nannte Goochtiegel (siehe im Artikel ,, Che- 

 mische Apparate" unter 50). Durch lang- 

 sames Neigen des Becherglases suche man zu 

 erreichen, daB moglichst wenig Niederschlag 

 auf das Filter gelangt. Umdieeingeschlossenen 

 und adsorbierten Salze zu beseitigen, muB der 

 Niederschlag noch mit Wasser oder einer 

 Salzlosung ausgewaschen werden. Das 

 Auswaschen ist naturgemaB so lange fort- 

 zusetzen, bis das Waschwasser keine Re- 

 aktion mehr auf eines der lonen des Fallungs- 

 mittels gibt. Da aber beim Waschen immer 

 auch etwas von dem gefallten Stoff in Losung 

 geht (dessen Menge von der Loslichkeit und 

 der Lb'sungsgeschwindigkeit abhangt), muB 

 man darauf bedacht sein, mit moglichst wenig 

 Waschfliissigkeit auszukommen. Es ist 

 dabei noch zu beachten, daB es, wie Ostwald 

 gezeigt hat, wirksamer ist, ,,vielemal mit 

 kleinen Portionen Wasser auszuwaschen als 

 einigemal mit groBen". - - Wenn moglich wird 

 man zum Auswaschen warmes oder heiBes 

 Wasser benutzen, da das Filtrieren kalter 

 Fliissigkeiten langsamer vor sich geht. Aber, 

 da dadurch auch leicht groBere Verluste 

 herbeigefuhrt werden, namlich immer, wenn 

 die Loslichkeit mit der Temperatur zu- 

 nimmt, bleibt diese MaBnahme auf sehr 

 wenig Ib'sliche Stoffe beschrankt. So ver- 

 bietet sich beispielsweise auch im Falle 

 des Silberchlorids die Anwendung von heiBem 

 Wasser, da 100 ccm Wasser von 100 etwa 

 2 mg AgCl Ib'sen, wahrend dieselbe Menge 

 Wasser von Zimmertemperatur nur etwa 

 0,15 mg aufnimmt. Bei sehr genauen 

 Bestimrnungen muB die Waschfliissigkeit 

 auf cin kleines Vo lumen eingedampft und 

 was sich dabei ausscheidet, auf einem be- 

 so nderen Filterchen gesammelt werden. 



Dem Wasser wircl etwas (auf 100 ccm etwa 

 10 bis 20 Tropfen) HN0 3 zugesetzt, urn zu verhin- 

 dern, daB Silberchlorid kolloid al in Losung geht. 



Wenn man das unterlafit, kann man bemerken, 

 daB sich in den oberen Schichten der gesammelten 

 Waschfliissigkeit eine feine Triibung bildet. Dies 

 hJingt mit dem bei vielen amorphen Stoffen vor- 

 kommenden Verhalten zusammen, daB sich der 

 auszuwaschende Stoff in dem Waschwasser zu 

 einer ohne besondere Hilfsmittel ganz klar er- 

 scheinenden Fltissigkeit verteilt (kolloidal lost), 

 wenn die an dem Niederschlag haftenden Salze 

 hinreichend weit ausgeswaschen sincl. Sobald die 

 letzten Portionen zu den vorher abgelaufenen 

 Mengen gelangen, wircl der kolloidal geloste Stoff 

 gefallt, und es entsteht eine direkt sichtbare 

 Triibung. Diese Erscheinung ist je nach dem 

 kolloidalen Charakter des Stoffs verschieden 

 stark ausgepragt; sie macht sich in besonders 

 ausgesprochener Weise bei manchen Sulfiden 

 geltend. Bei AgCl, das in der Hitze gefallt worden 

 ist, ist die hier erorterte Erscheinung zwar be- 



