Chemische Analyse (anorganische Analyse) 



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der Wahrnehmung entgehen. Man kann 

 zwar einen feinko'rnigen Niederschlag ver- 

 mb'ge der verschiedenen Loslichkeit kleiner 

 und groBer Korner (kleine sincl leichter 

 loslich als groBere) durch langeres Erhitzen 

 nacli dem Fallen in einen solchen von durch- 

 schnittlich groBerem Korn verwandeln (wobei 

 die kleinsten Kristalle in Losung gehen und 

 die groBen, in bezug auf welche die gegeniiber 

 den kleinen Krist alien gesattigte Losung 

 iibersattigt ist, wachsen). Aber dieses Hilfs- 

 mittel erweist sich als unzureichend, wenn 

 man nicht von vornherein moglichst groBe 

 Kristalle erzeugt hat. Um das zu erreichen, 

 kommt es darauf an, daB man keinen zu 

 starken Uebersattigungsgrad herstellt. Man 

 gebe dahernamentlich zu Anfang dasFallungs- 

 mittel in kleinen Portionen zu und sorge 

 durch Umriihren fiir gleichmaBige Verteilung. 

 Dann eriibrigt sich in der Kegel langeres 

 Erhitzen und es genugt, wenn die Fliissigkeit 

 mit Niederschlag noch 30 bis 60 Miiiuten 

 lang bis nahe zum Sieden erhitzt wird. 



Beim Filtrieren kann man Verlusten vor- 

 beugen, wenn man keine Saugvorrichtungen 

 (wie Verlangerung cles Trichterrohres zur Er- 

 zeugung eines Unterdrucks) anwendet und beim 

 Waschen das Wasser nicht zu lebhaft aufspritzt. 

 Es gibt iibrigens besonders feinporiges Filtrier- 

 papier. Doch kommt man bei der notigen Yor- 

 sicht auch mit den gewohnlichen quantitative!! 

 Filtern durch. 



Zum Waschen kann man, da die Loslich- 

 keit des BaS0 4 bei weitem nicht so stark 

 mit der Temperatur zunimmt, und die Auf- 

 losung auch nicht so schnell vor sich geht, 

 wie beim AgCl, olme Bedenken heiBes Wasser 

 anwenden. Auf 600 ccmWaschwasser hat man 

 dann mit einem Verlust von etwa Img BaS0 4 

 zu rechnen. An Stelle von Papierfiltern 

 kann man naturlich ebensogut Gcochtiegel 

 mitAsbesteinlage anwenden. Bei derweiteren 

 Verarbeitung des auf Papierfiltern gesammel- 

 ten Sulfats kann man die Vereinfachung 

 eintreten lassen, daB man das Filter direkt 

 im bedeckten Tiegel (Platin!) durch Er- 

 hitzen iiber kleiner Flamme trocknet, bei 

 etwas groBerer Flamme verbrennt und schlieB- 

 lich den offenen Tiegel bis zur vollkommenen 

 Verbrennung des Filters erhitzt. Bei dieser 

 Operation wird leicht ein Teil des BaS0 4 zu 

 Sulfid reduziert; durch Abrauchen miteinigen 

 Tropfen verdimnter H 2 S0 4 oder durch Er- 

 hitzen unter Zutritt vonLuft kann dieses aber 

 wieder in Sulfat ubergefiihrt werden. Wenn 

 man keinen Platintiegel zur Verfugnng 

 hat und somit auf einen Porzellantiegel 

 angewiesen ist, sollte das Filter mit dem 

 Niederschlage allerdings zuvor getrocknet 

 werden, um ein Springen des Tiegels zu 

 vermeiden. Beim Erhitzen von BaS0 4 

 soil die Temperatur nicht tiber Kotglut 

 (700) gesteigert werden. 



Bei der Verwertung einer auf diese Weise 

 ausgefiihrten Ba" oder SO/'-Bestimmung ist zu 

 beachten, daB sich dem BaS0 4 auflerordentlich 

 leicht andere Salze beimischen, die auch durch 

 noch so griindliches Waschen nicht zu beseitigen 

 sind. So kann man in einem BaS0 4 -Niederschlage,. 

 der durch Fallen mit einem Ueberschusse von 

 BaCU erzeugt worden ist, fast immer eine leicht 

 erkennbare Menge Chlorid (und zwar BaCU) 

 nachweisen, so dafi die Bestimmung zu hoch 

 ausfallt, da ein Gemisch von BaS0 4 (dem ge- 

 gebenen S0 4 " entsprechend) und BaCL vorliegt. 

 Auch wenn man umgekehrt Ba" mit einem Ueber- 

 schufi von H 2 S0 4 fallt, erhalt man einen chlorid - 

 haltigen Niederschlag. Da indessen dann der Fall 

 so liegt, daB nicht alles Ba" in BaS0 4 iibergeliihrt 

 ist,sondern dem BaS0 4 etwas BaCl 2 mit kleinerem 

 Formelgewicht (208,3 statt 233,4) beigemischt 

 ist, fallt die Bestimmung zu niedrig aus. 



Im ersteren Falle ist bei genaueren Bestini- 



mungen das dem Chlorid entsprechende Gewicht 



abzuziehen, im anderen die dem gefundenen Chlor 



j entsprechende Differenz der Formelgewichte hin- 



! zuzufiigen. AuBerdem ist naturlich auch dem im 



Waschwasser gelosten BaSC) 4 Rechnung zu tragen 



(iiber die Ermittelung des Gehalts an Chlorid 



siehe Th. W. Richards und H. G. Parker, Z. L 



anorg. Chemie 8, 413; 895 und G. A. Hulett und 



L. H. Duschak, ebenda 40, 196; 1907). 



Schwieriger gestalten sich die Yerhaltnisse,. 

 wenn man die Fallung aus einer Losung vor- 

 nimmt,die andere Salze: Alkalichloride, besonders 

 aber Nitrate und Chlorate, enthalt. Dann liegt 

 nach dem Fallen mit UeberschuB von BaCl 2 ein 

 Niederschlag vor, der als Beimengung BaCU, nor- 

 niiiles und satires Alkalisulfat enthalt. Beim Er- 

 hitzen findet zwar partielle Umsetzung zwischen 

 BaCUund saurem Alkalisulfat unter Entwickelung 

 von HC1 statt. Aber es ist (sobald mehr Alkali- 

 hydrosulfat vorhanden ist) auch nicht zu ver- 

 meiden, daB Schwefelsaure entweicht, so daB recht 

 erhebliche Abweichungen auftreten konnen. Wie 

 man dennoch in solchen Fallen sehr exakte Sul- 

 fatbestimmungen ausfiihren kann, ist von E. T. 

 Allen und John Johnston, Journ. Amer. 

 Client. Soc. 32, 588; 1910 und John Johnston 

 und L. H. Adams, Journ. Amer. Chem. Soc. 

 33, 829; 1911) gezeigt worden. Um rascher zum 

 Ziele zu kommen, kann man nach E. Hintz und 

 H. Weber (Z. f. analyt. Ch. 45, 31; 1906) so ver- 

 fahren, daB man zu der mit 1 ccm konz. HC1 ver- 

 setzten Losung das BaCl 2 auf einmal unter Um- 

 riihren gibt. Der Niederschlag wird wie sonst 

 behandelt; zur Ueberfiihrung des beim Yerbrennen 

 des Filters entstandenen Sulfids in Sulfat wird der 

 Niederschlag an der Luft erhitzt, nicht mit H,S0 4 

 abgeraucht (bei dieser Arbeitsweise soil die durch 

 rasche Fallung vermehrte EiuschlieBung von 

 BaCU die Verluste decken, die beim Waschen 

 eintreten und auf der Verfliichtigung von H 2 S0 4 . 

 beruhen). Ein anderes Yerfahren zur Reinigung 

 von BaS0 4 , das mit Salzen verunreinigt ist, be- 

 steht darin, daB das gefallte BaS0 4 in konz. H 2 S0 4 

 gelost, die Saure vollstandig abgeraucht und der 

 Riickstand mit Wasser auf ein Filter gebracht 

 iind wie sonst verarbeitet wird. 



In besonders storender W T eise kann sich die 

 EinschlieBung von Salzen geltend machen, wenn 

 S0 4 " aus einer Losung gefiillt wird, wie bei P}Tit- 

 analysen, die Fe - " enthalt. Die Abweichungert 



