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Chemische Analyse (anorganische Analyse) 



im Resultat der SO /'-Bestimmung konnen sich 

 auf 7% belaufen (siehe F. W. Kiister und Thiel, 

 1. f. anorg. Ch. 22, 428; 1899), wenn das Fe" 

 nicht vorher durch NH 3 entfernt wird. Die Fal- 

 lung des Eisens wird nach den Angaben in Lu nges 

 Taschenbuch (siehe auch G. Lunge, Z. f. angew. 

 h. 17, 413; 1904) vorgenommen. Ueber ein 

 noch vollkommeneres, aber auch etwas umstand- 

 licheres Verfahren siehe E. T. Allen und John 

 Johnston (Z. f. anorg. Ch. 69, 102; 1911) iiber 

 ,,Genaue Bestinimung von Schwefel in Pyrit 

 und Markasit". 



30. Fallung und Behandlung von 

 Sulfiden, im besonderen von Cu" als CuS. 

 Die Kupfersalzlbsung wird mit H 2 S0 4 oder 

 HC1 angesauert (und zwar kann man die 

 Losung an Saure 1 / 1 -normal machen, ohne 

 daB die Vollstandigkeit der Fallung in 

 Frage gestellt ware), bis fast zum Sieden 

 erhifzt, und es wird dann 30 Minuten lang 

 H 2 S eingeleitet. Der Niederschlag muB 

 alsbald filtriert und mit H 2 S-haltigem Wasser, 

 dem auBerdem etwas Essigsaure zugesetzt 

 1st, gewaschen werden, bis das Filtrat 

 Methylorange nicht mehr rot fiirbt. Es ist 

 dabei wesentlich, daB der Niederschlag 

 immer mit H 2 S-haltiger Fliissigkeit bedeckt 

 ist, um die leicht erfolgende Oxydation 

 des CuS zu CuS0 4 zu verhindern. 



Wenn man dieserhalb das Filtrieren durch 

 Saugen beschleunigen will, muB dem ReiBen des 

 Filters durch einen Platinkonus vorgebeugt werden. 

 In diesem Falle saugt man den Niederschlag mog- 

 lichst trocken. Sonst trockne man das Filter 

 {um einen Verlust durch Abtropfen von CuS0 4 - 

 Losung zu vermeiden) direkt in einem gewogenen 

 Tiegel. Als Ttegelmaterial verwendet man so- 

 genannte Rosesche Tiegel aus unglasiertem Por- 

 zellan oder auch solche aus Quarz. 



Das CuS wird nicht als solches gewogen, 

 sondern als CiuS. Um die Ueberfiihrung 

 zu bewerkstelligen, wird der Inhalt des 

 Tiegels nach vollstandigem Verbrennen des 

 Filters und der kohligen Massen mit etwas 

 Schwefel (durch Umkristallisieren aus CS, 

 vorher reinigen!) bedeckt und im H 2 -Strome 

 (vor dem Anziinden Luft verdrangen!) 

 zunachst bei maBiger Temperatur und dann 

 starker erhitzt, bis kein Schwefel mehr unter 

 dem Deckel hervorbrennt und der Ge- 

 ruch von S0 2 nicht mehr zu bemerken 

 ist. Nach Abstellen der Flamme laBt man 

 im H 2 -Strome erkalten und wagt, nachdem 

 der Tiegel noch kurze Zeit im Exsikkator 

 gestanden hat. Das Cu 2 S soil glanzende, 

 schwarzgraue kristallinische Massen bilden. 

 Falls es (nach zu langem Erhitzen im H 2 - 

 Strome) rote Punkte erkennen laBt, ist das 

 Erhitzen nach erneuter Zugabe von Schwefel 

 zu wiederholen. 



Einfacher ist es, das CuS durch Rbsten 

 in CuO iiberzufiihren. Zu diesem Ende wird 

 nach Strell (Dissertation, Miinchen 1908) 

 das CuS bei 100 getrocknet, nach Ver- 

 brennen des Filters der Niederschlag im 



Tiegel zu einer gleichmaBigen Masse zer- 

 kleinert und zunachst mit schwacher Bunsen- 

 flamine (zur Entfernung des freien S), 

 dann starker erhitzt, bis schlieBlich der 

 Tiegelboden rotgluhend wird. 



Bei anderen Sulfiden, wo sich starkeres 

 Erhitzen wegen der Fluchtigkeit (HgS, 

 As 2 S 3 ) verbietet, verwendet man zum Auf- 

 sammeln des Niederschlages am bequemsten 

 einen Goochtiegel und trocknet bei 100. 

 Der von der Fallung beigemischte Schwefel 

 wird durch Ausziehen mit CS, (der zur 

 Entfernung von gelostem Schwefel eventuell 

 vorher frisch destilliert werden muB) ent- 

 fernt. Zuvor wird das Sulfid nach dem 

 Auswaschen mit Alkohol befeuchtet, weil 

 CS 2 mit Wasser nicht mischbar ist und 

 daher den Niederschlag nicht benetzen 

 wiirde. 



Wenn man die Kationen der Metalle 

 (Ziv, Miv, Fe", Ni", Co"), deren Sulfide 

 von Sauren leicht gelost werden, als Sulfide 

 fallen will, muB man Ammoniumsulfid 

 als Fallungsmittel beniitzen. Die Beschaffen- 

 heit der so erhaltenen Sulfide ist je nach der 

 Arbeitsweise verschieden und bisweilen so, 

 daB die weitere Verarbeitung (Filtrieren) 

 recht erhebliche Schwierigkeiten bieten kann. 

 Bei der folgenden Arbeitsweise nach Vestner 

 (Dissertation, Miinchen 1909 S. 37) kann man 

 leicht Niederschlage erhalten, die gut 

 filtrierbar sind. AuBerdem lassen sich so 

 auch sehr kleine Mengen der betreffenden 

 Kationen (praktisch) vollstandig ausfallen. 

 ,,Die schwach mineralsaure Lb'sung wird in 

 einem bedeckten Becherglase zum Kochen 

 erhitzt, liierauf ein flotter H,S-Strom bis 

 zur Sattigung eingeleitet und ohne das Er- 

 hitzen zu unterbrechen, in kleinen Portionen 

 verdiinntes NH 3 hinzugefiigt, bis deutlicher 

 Geruch danach auftritt. Das Einleiten des 

 H 2 S wird nur noch so lange fortgesetzt, 

 bis der NH 3 - Geruch verschwunden ist. 

 Hierauf laBt man absitzen, iiberzeugt sich 

 durch Zugabe eines weiteren Tropfens NH 3 

 von der Vollstandigkeit der Fallung, erhitzt 

 von neuem unter Einleiten von H 2 S zum 

 Kochen und filtriert heiB. Das Nachspiilen 

 und Auswaschen geschieht mit einer kalten, 

 ammoniumsulfidhaltigen 1 /io~ norma l en NH 4 - 

 N0 3 - Lb'sung" (bei Anwendung dieser 

 Fltissigkeit unterbleibt auch das sonst beim 

 Waschen von Sulfiden leicht eintretende 

 triibe Durchlaufen). 



31. Bestimmung von K* und Na* als 

 Sulfat oder Chlorid. Von diesen Kationen 

 gibt es zwar auch hinreichend schwer losliche 

 Salze, so daB man sie auf dem Wege der 

 Fallung bestimmen kann. Wenn jedoch 

 keine anderen Bestandteile weiter abzu- 

 scheiden sind, fuhrt man die Bestimmung 

 von K- und Na - in der Form der genannten 

 leicht loslichen Salze durch Eindampfen 



