Chemische Analyse (anorganische Analyse) 



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gravimetrische Trenrmngsverfahren grunden 

 lassen. So lassen sich Cl' und J' trennen 

 durch Fallen init ainmoniakalischer AgN0 3 - 

 Losung, wobei AgJ gei'allt wird, wahrend 

 Cl' in Losung bleibt, wenn der Gehalt an 

 NH 3 hoch genng bemessen wird. Dasselbe 

 Moment kommt bei der Trennung von Cu" 

 und Cd" durch Fallen mit H 2 S (nach Fre- 

 senius) aus einer mit KCN versetzten Lo- 

 sung zur Geltung. In diesem Falle wird 

 der Unterschied in der Loslichkeit (der 

 Sulfide) durch die groBere Neigung zur 

 Komplexbildung brim Cu" ins Gegenteil 

 gekehrt. 



Auf einen Unterschied in der Fluchtig- 

 keit griindet sich z. B. die Trennung von 

 As, Sb und Sn, wobei durch geeignete 

 Zusatze, wie bei der Trennung von Sb 

 und Sn durch Zugabe von H 3 P0 4 (nach 

 Plato, Z. f. anorg/Ch. 68, 26; 1910, infolge 

 Bildung von Zinnphosphorsaure), der Unter- 

 schied in der Fliichtigkeit giinstiger gestaltet 

 werden kann. 



Die verschiedene Oxydierbarkeit spielt 

 eine Rolle bei der Trennung der Halogene, 

 die sich nach der Methode von Jannasch 

 mittels KMn0 4 + Saure oder mittels salpe- 

 triger Saure nach Gooch oder mittels 

 Ferrisulfat + Schwefelsaure bewirken laBt. 

 Dabei wird nur Jod oder beim Arbeiten mit 

 KMn0 4 -4- Saure zunachst nur Jodion und 

 bei angemessener Steigerang der Saure- 

 konzentration in zweiter Linie Bromion 

 oxydiert. Ebenso beruhen die alteren Ver- 

 fahren der Trennung von Co-* und Ni" 

 auf der leichteren Oxydierbarkeit des Kobalt- 

 ions. Beispiele fur die Trennungsmethoden, 

 die auf einen Unterschied in der Reduzier- 

 barkeit gegriindet sind, werden unter 40 

 bei Besprechnng der elektroanal3 7 tischen 

 Met ho den erwahnt. 



Indessen, so einfach wie die allgemeinen 

 Grundlagen zu verstehen sind und wie sich 

 in bestimmten Fallen auch Wege angeben 

 oder ersinnen lassen, die zum Ziele fiihren 

 kb'nnen, so schwierig ist hJinfig die Bearbei- 

 tung einer Methode bis zu dem Pnnkte, 

 daB sich die einzelnen Momente angeben 

 lassen, welche die Ausfuhrung einer Trennung 

 bis zu einem bestimmten geforderten Grade 

 der Richtigkeit und Zuverlassigkeit gewahr- 

 leisten. Es wiirde naturgemaB den Rahmen 

 dieses Artikels uberschreiten, wenn hier auf 

 spezielle Verfahren naher eingegangen wiirde; 

 es muB daher gegebenenfalls eins der unten 

 genannten Werke zu Rate gezogen werden. 



34. Indirekte Analvse. In solchen Fallen, 

 wo die Trennung zweier Bestandteile besonderen 

 Schwierigkeiten begegnet, kann man auch auf 

 indirektem Wege zum Ziele gelangen. Das Ver- 

 fahren besteht darin, daB man ein Gemisch von 

 zwei Salzen niit gleiehem Anion (oder mit gleichem 

 Ration) in eine andere Verbindung des Anions 



(oder des Rations) verwandelt und aus der so 

 erhaltenen Menge und aus den Mengen, die man 

 erhalten wiirde, wenn nur das eine oder das andere 

 Salz des Anions (oder des Rations) vorlage, das 

 Mengenverhaltnis der beiden Salzc ermittelt. 

 Wenn dann noch die absolute Menge des Salz- 

 gemisches bekannt ist, kann man leicht die Mengen 

 der einzelnen Salze angeben. - - Wenn beispiels- 

 weise ein Gemisch von Na 2 S0 4 und R 2 S0 4 vor- 

 liegt, kann man so verfahren, daB man eine be- 

 stimmte und hinreichend genau abgewogene 

 Menge (etwa 1 g) durch Fallen mit BaCl 2 in 

 BaS0 4 verwandelt. Liige reines Na 2 S0 4 vor, so 



BaS0 4 , BaS0 4 



wiirde man ^ orT g erhalten und TT-~OQ g aus 



1 g R 2 S0 4 . Bei einem Gemisch von Na 2 S0 4 

 + R 2 S0 4 wird eine Menge erhalten, die natur- 

 gemaB zwischen diesen Werten liegt, etwa a g. 

 Der Prozentgehalt an R 2 S0 4 ergibt sich dann 

 nach der Proportion: 



\ /BaS0 4 .BaSOA 

 ou 4 y VNa.S0 4 K 8 SOj ' 



/BaS0 4 \ 



1^ .Tvf - a' 



also x = 100 x 



BaSU 4 



BaSU 4 V 

 K a SO 



BaS0 4 

 denn fiir a = jr go (d. h. wenn reines R 2 S0 4 



vorliegt) folgt x = 100%. Diese Art der Er- 

 mittehing der Zusammensetzung eines Gemisches 

 ist aber, wie sich leicht zeigen liiBt, weit weniger 

 genau als die direkte Bestimmung der einzelnen 

 Bestandteile. Wenn man niimlich die Zahlenwerte 

 einsetzt, ergibt sich der Ausdruck: 



/ 1,6432 a 1,6432 a 



- 1,64321,3395 = "0^3037 ' 



wo also a< 1,6432 und > 1,3395. Fiir den Fall, 

 daB z. B. nur 10% R.,S0 4 vorliegen, wird also 

 1,6432 a = 0,03037 d. h. bei Verarbeitung von 

 l,0000g des Gemisches diirfte, wenn die R,S0 4 -Be- 

 stimmung auf 1% genau sein soil, die Abweichung 

 im Werte von a 0,3 mg nicht uberschreiten. Wie 

 schwer diese Anforderung zu erfiillen ist, ergibt 

 sich aus den unter 29 gebrachten Erorterungen. 

 In anderen Fiillen, wo die experimentellen Schwie- 

 rigkeiten kleiner sind, konnen die Verhiiltnisse in 

 der Beziehung ungiinstiger liegen, daB die Dif- 

 ferenz zwischen den Grenzwerten, die im Nenner 

 auftreten, kleiner ist. In dieser Beziehung werden 

 die Verhaltnisse um so giinstiger, je verschiedener 

 die Aequivalentgewichte der beiden zu bestim- 

 menden Bestandteile (Na' + R') sind, je kleiner 

 das des anderen Jons (S0 4 ") ist und je groBer 

 das Aequivalentgewicht des Jons ist, mit dem 

 gefallt wird (Ba"). Nach diesen Gesichtspunkten 

 ist natiirlich unter Beriicksichtigung methodischer 

 Fehlerquellen und experimen teller Schwierig- 

 keiten die Wahl der Reaktion zu treffen. 



35. Formulierung der Ergebnisse von 

 quantitativen Analysen. Wie man bei der 

 qualitative!! Analyse die reagierenden Ion en 

 als die Bestandteile ansieht, so sollten auch 

 die Angaben iiber die quantitative Zusammen- 

 setzung auf die zwar nicht durchgangig als 

 solche, aber dann doch in Form bestimmter 

 Verbindungen abscheidbaren Bestandteile, 



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