:U2 Chemische Analyse (anorganische Analyse) 



Vordergrund treten und andere stb'rende arbeiten und die meisten Abscheidungen 

 Keaktionen unterdrucken kann. Auch da6 in viel kiirzerer Zeit (bis zu 1 / w der friiheren) 

 bei den meisten elektroanalytischen Fal- beenden kann. 



lungen EinschlieBung von Salzen nicht in i Audi durch Arbeiten mit hinreichend 

 Betracht kommt, ist ein bemerkenswerter niedriger Elektrolysierspannung, so daB kein 

 Vorteil. Zur Messung der dureh das Bad oder nur wenig Wasserstoff an der Kathode 

 flieBenden Stromraenge der Stromstarke auftritt (siehe unter 39) oder durch geeignete 



wird ein technisches Amperemeter mit Zusatze, die mit Wasserstoff reagieren und 

 geeignetem MeBbereich in den Stromkreis so die Abscheidung als Gas verhindern, 

 eingeschaltet. Die Stromdichte, d. i. laBt sich der Schwammbildnng vorbeugen. 

 die Stromstarke pro Flacheneinheit an der ' Allerdings ist die Anwendung von derartigen 

 Elektrode, wo die Abscheidung stattfindet, Zusatzen auf edlere Metalle, deren lonen 

 wird in der Regel auf 100 qcm bezogen also leichter als Wasserstoffion entladen 

 und folgendermaBen bezeichnet: N.D 100 = werden, beschrankt. Bei unedleren Metallen 

 z. B. 2 Amp. Die Elektrolysierspannung gewinnt namlich die durch einen solchen 

 wird durch ein an die Elektroden gelegtes Zusatz erleichterte Entladung der Wasser- 

 Voltmeter gemessen. stoffionen (Depolarisation) so an Aus- 



Die bei der Abscheidung eines Metalls dehnung, daB nur noch ein kleiner und mit 

 nach einem bestiminten Zeitraum gefundene I fortschreitender Elcktrolyse immer kleiner 

 Menge wird stets kleiner ausfallen als sich werdender Bruchteil des Stroms auf die 

 aus der durchgegangenen Strommenge ergibt i Entladung der Kationen des Metalls entfallt. 

 (einem Aequivalent des Metalls entsprechen DaB beim Erwarmen weniger leicht 

 96600 Coulomb und 1 Ampere entspricht schwammige Abscheidungen erzielt werden, 

 der Durchtritt von 1 Coulomb in der hungt mit dem dadurch erleichterten Aus- 

 Sekunde). Es wird namlich ein kleiner gleich von Konzentrationsunterschieden zu- 

 Teil des Metalls durch die Fliissigkeit sammen. 



,,chemisch" wieder gelost. AuBerdem findet i Ein anderes Mittel, um gut haftende 

 der Durchtritt des elektrischen Stroms auch und gleichmaBige Niederschlage zu erzielen, 

 unter Entladung anderer lonen, besonders besteht in der Anwendung komplexer Salze: 

 von Wasserstoffion, statt. Dieser Umstand Oxalate (Classen), Tartrate, Citrate, For- 

 macht sich nicht nur dahin geltend, daB ein miate, Phosphate, Cyanide, Ammo- 

 entsprechender Bruchteil elektrischer Energie niakate und andere. Man hat sich die 

 mehr verbraucht und die Dauer der Ab- Wirkung soldier Zusatze so erklart, daB das 

 scheidung verlangert wird. Sondern die betreffende Met all sekundar abgeschieden 

 gleichzeitige Wasserstoffentwickelung be- wird, also beispielsweise bei der elektro- 

 dingt in manchen Fallen schwammige Ab- lytischen Abscheidung des Silbers aus einer 

 scheidungen, die schlecht haft en, so daB Losung von KAg (CN) 2 (das in der Haupt- 

 beim Waschen, Trocknen und Wagen der sache in die lonen K - und Ag(CN) 2 ' zerfallt 

 Elektrode Verluste eintreten konnen. Das und das letztere nur in untergeordnetem 

 Auftreten einer schwammigen Abscheidung Betrage weiter in Ag - + 2CN') zunachst 

 kommt daher, daB infolge zu rascher Ab- 1 Kaliumion ausfallt, das dann auf KAg (CN) 2 

 scheidung des in Betracht kommenden Ions unter Abscheidung von Ag und Bildung von 

 (im Verhaltnis zur Nachlieferung durch 2KCN einwirkt. Es laBt sich jedoch zeigen 

 den Strom und durch Diffusion und Kon- ( siehe H. Dann eel, Bericht der X. Sektion des 

 vektion) Verarmung in unmittelbarer Nahe V. intcrnat. Kongr. fiir angewandte Chemie 

 der Elektrode eintritt und damit vortiber- S. 97), daB diese Vorstellung mit anderen 

 gehend nur Entladung von Wasserstoffionen Erfalirungen in Widerspruch steht. Vielmehr 

 stattfindet, bis die lonen des Metalls wieder ist jedenfalls unter anderem der Umstand 

 in hinreichender Menge an die Elektrode bestimmend, daB bei komplexen Salzen 

 gelangt sind. di^ Abscheidung bei (kleiner und) gleich- 



Um kompakte, gut haftende Nieder- maBiger Konzentration des in Betracht 

 schlage zu crhalten, muB man daher die kommenden Ions stattfindet, weil durch 

 Stromstarke hinreichend niedrig halten, oder rasche Nachlieferung aus dem Ivomplex 

 durch Bewegen des Elektrolyten dafiir stjirkere Konzentrationsschwankungen als- 

 sorgen, daB keine groBeren Schwankungen bald ausgeglichen werden. - Wenn irgend 

 in der Konzentration des abzuscheidenden moglich, wird man trotzdem von derartigen 

 Ions in der Nahe der Elektrode auf tret en. , Zusatzen absehen, einmal, weil die Ab- 

 Von diesem Mittel, dessen Bedeutung schon scheidung viel mehr Zeit in Anspruch nimint 

 ^lobukow im Jahre 1886 erkannte, und weil obendrein eventuell mit besonderen 

 macht man seit etwa 10 Jahren in sehr St orungen (Abscheidung von C bei Anwendung 

 ausgichigcr Wcise mit dem Erfolge An- kohlenstoffhaltiger Stoffe) zu rechnen ist. 

 wendung, daB man mit groBeren Strom- 39. Bestimmung von Kupfer. Die 

 starken (als bei unbewegtem Elektrolyten) Bedeutung der oben erwahnten Momente 



