Chemise-he Analyse (anorganische Analyse) 



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anderen Daten (Potentialmessungcn, Gleich- 

 gewichtskonstanten) vorlicgen, aus denen 

 sie abgelcitet werden konnen, mussen zu- 

 niichst die Zersetzungswertebestimmt werden. 



Das geschieht am einfachsten so, daB man 

 von jedein Salz eine Lusung von bestimmter 

 Konzentration unter Zugabe eines komplexbil- 

 denden Stoffs (von dem man weifi, daB wenigstens 

 ein Kation darans bestimmbar 1st) bereitrt 

 und dann miteiner bestimmten Spamuing wahrend 

 eines angemessenen Ze-itraumes (am besten unter 

 Bewegen des Elektrolyten) elektrolysiert. Ehe 

 die Spanmmg verandert wird,lafit man die Fliissig- 

 keit ab und stellt durch \Vagen fest, ob das Ge- 

 wicht der Kathode zugenommen liat. Nur \venn 

 sich so fiir jedes der in Betracht kommenden 

 Salze ein hinreichender Abstain! ergeben hat, 

 verlohnt es sich, direkte Trennungsversuche 

 auszufiihren. 



Wie durch geeignete Zusatze, laBt sich in 

 manchen Fallen, wie auf Anregung von 

 F. Foerster durch F. Blankenburg (Z. f. 

 Elektrochem. 13, 563; 1907) fur die Trennung 

 von Ziv und Ni" ermittelt worden ist, 

 eine sonst nicht ausfiihrbare Trennung 

 durch Arbeiten bei hoherer Temperatur 

 ermoglichen. 



Bei der Ausfiihrung von Trennungen ver- 

 wandter lonen kommt es oft darauf an, die 

 Elektrolysierspannung auf 0,01 Volt genau zu 

 regeln, wie z. B. bei der Trennung von Ag' + Cu", 

 die sich nach F. W. Kiister und v. Steinwehr 

 (Z. f.Elektroch. 4, 451; 1898) mit einer 1,38 Volt 

 nicht ubersteigenden Spanming mit groBer Pra- 

 zision durchf iihren laBt. Dies erreicht man leicht 

 dadurch, daB man eine Elektrizitatsquelle mit 

 geeigneter Spannung (Thermosaule, Akkumu- 

 lator) durch einen Widerstand schlieBt und den 

 Arbeitsstrom von der einen Klemme und einer 

 dritten, die mit einem Gleitkontakt in Ver- 

 bindung steht, abzweigt. Zu beachten ist, daB der 

 Kontakt gut funktioniert. Die Beendigung der 

 Abscheidung zeigt sich durch Ansteigen der 

 Spannung an (wenn der Gleitkontakt nicht ent- 

 sprechend verschoben wild) und durch Fallen 

 der Stromstarke. Wenn man, wie bei der Trennung 

 des Ag 1 von Cu", unterhalb der Zersetzungs- 

 spannung von Siiuren ist, fallt der Zeiger am 

 Amperemeter gegen Ende (besonders wenn die 

 eine Elektrode bewegt wird) in kurzer Zeit auf 

 den Betrag , welcher dem Stromdurchgang 

 durch das Voltmeter entspricht, so daB der Zeit- 

 punkt, bei welchem die Elektrolyse abgebrochen 

 werden kann, leicht zu erkennen ist. Ist dagegen, 

 wie bei der Trennung von Cd" und Zn" in etwa 

 0,1 normaler H 2 S0 4 -L6sung, eine Spannung 

 (2,85 Volt) erforderlich, bei der von vornherein 

 auch Abscheidung von Wasserstoff stattfindet, 

 dann ist der Abfall der Stromstarke ent- 

 sprechend geringer. 



Kathodenpotential. Noch rascher 

 und sicherer kommt man nach H. Sand 

 (siehe unter 360) zum Ziele, wenn man das 

 Kathodenpotential beobachtet, d. h. die 

 Kathode mit einer mit Hg 2 S0 4 und 2 /j- 

 normalerH 2 S0 4 beschickten Normalelektrode 

 zu einem Element kombiniert und die 



elektromotorische Kraft desselben nach der 

 Kompensationsmethode bestimmt und deren 

 Aenderung wahrend der Abscheidung verfolgt. 

 Da jedes derartige Element eine bestimmte 

 und zwei verschiedene Metalle auch verschie- 

 clene elektromotorische Krafte (die man kurz 

 als Kathodenpotentiale bezeichnet) besitzen, 

 laBt sich durch Beobachten des Katho den- 

 potentials leicht erkennen, ob sich etwas 

 von dem Met all mit dem hoheren Kathoden- 

 potential abgeschieden hat. Notigenfalls 

 ist die Elektrolysierspanntmg etwas zu er- 

 niedrigen, bis das Kathodenpotential wieder 

 auf den niedrigcren Wert gesunken ist. 

 Die Arbeitsweise ist zwar nicht so einfach 

 wie beim Arbeiten mit begrenzter Elektro- 

 lysierspannung und es sind kompliziertere 

 Instrumente erforderlich; aber sie bietet, 

 was besonders bei Ausfiihrung haufiger 

 Bestimmungen von groBer Bedeutung wird, 

 den Vorzug, daB die Elektrolysierspannung 

 namentlich zu Anfang, wenn das Ion, das 

 zunachst abgeschieden wird, noch in groBer 

 Konzentration vorhanden ist, uber dieZerset- 

 zungsspannung des Salzes mit dem unedleren 

 Kation (mit groBcrer Elektroaffinitat) ge- 

 steigert und so mit eine erheblich groBere 

 Stromstiirke erzielt werden kann. Der 

 Vorteil dieser Methode kommt also einmal 

 darin zur Geltung, daB man die Trennung 

 von lonen mit verhaltnismaBig kleinem 

 Unterschied in der Entladungsspannung in 

 erheblich kiirzerer Zeit durchfiihren kann, 

 als wenn man sich auf die Konstanthaltung 

 der Elektrolysierspannung beschrankt; auBer- 

 dem kann aus dem Kathodenpotential 

 (und zwar aus der Stellung des Gleitkontakts 

 auf der Briicke zum Kompensieren) ersehen, 

 ob der Niederschlag frei von dem schwerer 

 abscheidbaren Metall ist. Ueber die Aus- 

 iibung des Verfahrens muB auf die unter 36 

 zitierte Abhandlung von H. Sand und auf 

 das unten erwahnte Buch von A. Fischer 

 verwiesen werden. 



Ueber weitere im besonderen physikalische 

 Methoden der chemischen Analyse siehe den 

 Artikel ,,P h y si kalisch-ch emi sche 

 j Analyse' 1 . 



Literatlll*. W. Osticald, Wissenschaftlfche Grvnd- 

 lagen der anatytischen Chemie. 5. Aitfi. Leipzig 

 1910. W, Herz, Physikalische Chemie als 

 Grimdlage der anatytischen Chemie. 3. Band 

 der Sammlvng : Die clumische Analyse. Stuttgart 

 1907. W. Bottger, Qualitative Analyse vom 

 Standpu-rikte der lonenlelire. 2. Avfl. Leipzig 

 190S. U. Beckwts, Die Methoden der J\Iaft- 

 ana/yse. Braunschweig 1910. A. Classen, 

 Thtoric und, Pi a. vis der Mafianalyse. Leipzig 

 1912. Jf. Weivtland, Anleitung fur das 

 Praktikum in der Dlafianalyse und den maji- 

 analytischen Bestimmvngen des deutschen Arznei- 

 buchs. Tiibingcn 1911. F. P. Treadled I, 

 Kurzes Lehrbuch der analytischen Chtmie. 7. resp. 

 5. Aufl. Leipzig und Wien 1911. R. Frese- 



