Chemische Analyse (organische Analyse) 



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das Lb'sungsmittel, entwodcr in stochio- 

 metrischen Mengen (Kristallwasscr, Alkohol, 

 Aether us w.)od'i' in fester Losung (Richards 

 1911) zuriickzuhalten. Man ist dann nur 

 durcli sorgfaltiges T r o c k n o n , eventuell 

 im Vakuuin und bei hohercr Teraperatur, 

 imstande, die Substanz wieder von dem 

 Aufgenommenen zn bcfreicn. 



Auch sonst ist es unerlaBlich, die zu ana- 

 lysierende Probe vollstandig von Feuchtigkeit 

 zu befreien. Fliissigkeiten lost man zu diesem 

 Beliufe gewohnlich in einem indifferenten 

 Medium yon betrachtlich niedrigerem Siede- 

 punkt, digeriert mit dem Trocknungsmittel 

 (Chlorcalcium, Phosphorpentoxyd, Barium- 

 oxyd usw.) filtriert und verfliichtigt das 

 Losungsmittel. 



Der Riickstand wird, wie iiberhaupt un- 

 zersetzt fliichtige Fliissigkeiten, durch f r a k- 

 tionierte Destination gereinigt, 

 wenn notig, im Vakuum von wenigen Milli- 

 inetern. 



Maiiche feste Substanzen lassen sich 

 auch durch Sublimation, eventuell 

 unter vermindertem Druck oder in einem 

 Gasstrome reinigen. Einige Substanzen 

 lassen sich iiberhaupt kaum anders voll- 

 kommen rein erhalten, z. B. a-Jodanthra- 

 chinon. 



Fiir das fraktionierte Ausfallen amorpher 

 oder fliissiger Verbindungen aus ihren Losun- 

 gen hat Willstatter den Terminus U m - 

 s c h e i d e n eingefiihrt. Das Umscheiden 

 kann begreiflicherweise nicht zu so guten 

 Resultaten ftihren wie das Umkristalli- 

 sieren, hat aber doch schon, z. B. bei nicht 

 destillicrbaren Fliissigkeiten, sehr wertvolle 

 Dienste geleistet. 



Fliissigkeiten kb'nnen endlich noch durch 

 A u s s c h ii 1 1 e 1 n , feste Praparate durch 

 Extraktion gereinigt werden. Ist eine 

 Substanz als solche aus irgendeinem Grunde 

 der Reinigung nicht zuganglich, so ver- 

 wandelt man sie in ein geeignetes D e r i v a t 

 (Salz, Ester, Oxim usw.), das nach ent- 

 sprechendcr Behandlung wieder zerlegt wer- 

 den kann. 



2. Kritenen der chemischen Reinheit. 

 Als ,,chemisch rein" bezeichnen wir eine 

 Substanz, wenn sie keinerlei nachweisbare 

 Verunreinigungen enthalt. Je nach der Rich- 

 tung, in der sich die beabsichtigte Unter- 

 suchung erstreckt, ist ein verschieden hoher 

 Grad von Reinheit notig. So wird ein 

 wenig Feuchtigkeit das Resultat einer Atom- 

 g r u p p e n bestimmung wesentlich weniger 

 alterieren als die Elementaranalyse. Als 

 Kontrolle fiir das Vorliegen eines einheit- 

 lichen (kristallisierbaren oder destillierbaren) 

 Korpers dient die Bestimmung seiner 

 physikalischen Konstanten: 

 Schmelzpunkt, Siedepunkt, Loslichkeit, oder 

 kritische Lbsungstemperatur, ferner spezi- 



fischcs Gewicht und in speziellen Fallen op- 

 tisches Drehungsvermogen. 



Fiir amorphe Substanzen lassen im all- 

 gemeincn diese Methoden im Stich. Man 

 ist hier darauf augewiesen, die Substanz 

 fraktioniert zu analysieren, um sich, wenn 

 auch nicht sicher von ihrer Reinheit, so doch 

 von ihrer Einheitlichkeit zu iiberzeugen. 



Natiirlich hat man in alien Fallen auf 

 fremde fliichtige (Halogene usw.) oder nicht 

 fliichtige (Aschengehalt) Elemente zu priifen, 

 die durch die Darstellungsweise in das Pra- 

 parat hineingelangt sein konnen. 



3. Identifizieren. Die primitivste 

 Form der Analyse ist die Identifizierung 

 der Praparate mit einem Praparat von be- 

 kannter chemischer Individuality (Type). 



Zur Identifizierung dienen neben dem 

 Vergleiche der physikalischen Konstanten 

 der fraglichen Substanz und der Type noch 

 der kristallographische Vergleich und Spezial- 

 reaktionen der Type. 



Es sei dabei betont, daB namentlich Farb- 

 und Geruchreaktionen, die naturgemaB mit 

 Vorliebe zu Identifizierungszwecken heran- 

 gezogen werden, zu Tauschungen Veran- 

 lassung geben konnen. So hat man lange 

 Zeit den ,,Mausegeruch" als Charakteristi- 

 kum der Fettsaureamide betrachtet, wiihrend 

 die reinen Amide geruchlos sind. Das Aus- 

 bleiben der Blauiarbung mit Isatin und 

 Schwefelsaure - einer Reaktion, nach der 

 man das Benzol zu identifizieren pflegte 

 - hat bekanntlich V. Meyer dazu gefiihrt, 

 den konstanten Begleiter des Teerbenzols, 

 das Thiophen, dem diese ,,Indopheninreak- 

 tion" znkommt, zu entdecken. 



Ein sehr wichtiges, wenn auch nicht immer 

 ausreichendes Identifizierungsmittel fiir kris- 

 tallisierbare Substanzen ist die Bestimmung 

 des M i s c h u n g s s c h m e 1 z p u n k t e s. 



Haben zwei Substanzen gleichen Schmelz- 

 punkt und sind sie identisch, dann wird auch 

 ein Gemisch der beiden (zu etwa gleichen 

 Teilen) denselben Schmelzpunkt besitzen. 

 Sind sie verschieden, so tritt Schmelzpunkts- 

 depression ein, die bis iiber 30 betragen 

 kann, manchmal aber auch so gering ist, 

 daB sie nicht mit Sicherheit konstatiert 

 werden kann. Man kann also nur aus der 

 Depression mit Sicherheit auf Nichtidentitat, 

 dagegen aus der Konstanz dos Schmelzpunktes 

 nur mit, allerdings groBer, Wahrscheinlichkeit 

 auf Identitat schlieBen. 



I m p f e n. Unterkiihlte Schmelzen (und 

 iibersattigte Losungen) laistallisieren aus, 

 wenn man eine Spur der zugehorigen festen 

 Phase oder einen Partikel einer chemisch 

 nahestehenden Substanz eintragt. 



4. Elementaranalyse. Unter Elementar- 

 analyse im engeren Sinne versteht man die 

 quantitative Bestimmung des Kohlenstoffs 

 als Kohlendioxyd und des Wasserstoffs als 



