348 



Chemise-he Analyse (organische Analyse) 



Wasser. Diese beiden Elemente werden in 

 einer Operation bestimmt, eventuell vor- 

 handener Sauerstoff stets nur aus der Dif- 

 ferenz errechnet, nachdem man sich durch 

 qualitative Reaktionen davon iiberzeugt hat, , 

 daB keine weiteren Elemente in der Substanz 

 vorhanden sincl. 



Wird die Elementaranalyse - - was fast 

 immer geschieht auf trockenem Wege 

 vorgenommen, so bezoiclmet man sie als 

 V e r b r e n n u n g. Die Verbrennung in 

 der iiblichen Ausfiihrungsform hat bereits 

 im Jahre 1831 Justus Liebig ange- 

 geben. 



0,1 bis 0,3 g der reinen, trockenen Sub- 

 stanz werden in einer Rbhre aus schwer 

 schmelzbarem Glase oder Quarz im Luft- 

 oder Sauerstoffstrome erhitzt, die gas- 

 fbrmigen Zersetzungsprodukte iiber gliihendes 

 Kupferoxyd oder Bleichromat geleitet und 

 das austretende Gasgemisch zunachst durch 

 ein gewogenes Chlorcalciumrohr, welches den 

 Wasserdampf, und durch einen Kaliapparat 

 oder ein Natronkalkrohr, welche das Kohlen- 

 dioxyd zuriickhalten, geleitet. 



Stickstoffhaltige Substanzen bedingen das 

 Verwenden eines Absorptionsmittels fur die 

 entstehenden Stickstoffoxyde, da sonst ein 

 scheinbares Plus an Wasser zu gewartigen 

 ware. Zumeist wird zu diesem Zwecke 

 Bleisuperoxyd verwendet, das an das Rohr- 

 ende gebracht und auf 200 bis 300 erhitzt 

 wird. Man kann auch die Stickoxyde durch 

 metallisches Silber oder Kupl'er reduzieren. 

 Halogen- oder schwefelhaltigc Substanzen 

 werden mit Bleichromat verbrannt und 

 es wird ebenfalls eine Bleisuperoxydschicht 

 oder eine Silber(Kupfer)spirale vorgelegt. 



Verbindungen, welche beim Gliihen 

 nichtfliichtige Asche hinterlassen, z. B. 

 Salze der Alkali- oder Erdalkalimetalle 

 kbnnen einen Teil der Kohlensiiure zuriick- 

 halten. Man vermischt sie mit Kalium- 

 bichromat, Chromoxycl, Kupferphosphat oder 

 dgl., um die Entstehung von Carbonat zu 

 verhindern. 



Dennstedt (1897) verbrennt aus- 

 schlieBlich mit uberschussigem gasfbrmigen 

 Sauerstoff und benutzt als Katalysator einen 

 aus mehreren Platinblechstreifen zusammen- 

 geschweiBten Platinstern. In den vorderen 

 Teil des Rohres werden bei stickstoff-, 

 schwefel- und halogenhaltigen Stoffen 

 Schiffchen mit Bleisuperoxyd und mole- 

 kularem Silber gebracht, deren Gewichtszu- 

 nahmezur Bestimmung dieser Elemente dient. 



Elementaranalysen aufnas- 

 s e m Wege d. h. Kohlcnstoffbestim- 

 mungen - da ja das entstehende Wasser 

 hier nicht gewogen werden kann - - ergeben 

 nur selten brauchbarc Resultate, da eine 

 vollstandige Oxydation hier nur ausnahms- 

 weise gelingt. 



Versuche, auf elektr othermischem 

 Wege Verbrennungen auszufiihren, habeu 

 B r e t e a u und L e r o u x , C a r r a s c o 

 und P 1 a n c h e r und andere versucht, doch 

 haben ihre Methoden vorlaufig keinen An- 

 klang gefunden, ebensowenig wie das wieder- 

 holt vorgeschlagene Verbrennen im Auto- 

 klaven oder der kalorhnetrischen Bombe. 



Neuestens hat es P r e g 1 unternom- 

 men, mit mikroanalytischen Methoden zu 

 arbeiten; es sollen so sehr gute Resultate 

 erhalten werdeu. 



B e r e c h n u n g der A n a 1 y s e n. 

 Man findet den Prozentgehalt an Kohlen- 

 stoff und Wasserstoff nach den Gleichunen: 



PC = 



3(C0 2 ) 



11 x S 



P H = 



9 x S 



5. Qualitative und quantitative Be- 

 stimmung. 5a) Stickstoff. Der 

 qualitative Nachweis des Stick- 

 stoffs gelingt nahezu ausnahmslos nach der 

 von L a s s a i g n e 1843 angegebenen Me- 

 thode. 



Man bringt in eine enge und lange Epron- 

 vette 10 bis 20 mg Substanz und darauf 

 etwa die lOfache Menge gut abgetrock- 

 netes Natrium (in seltenen Fallen ist das 

 leichter schmelzende Kalium vorzuziehen) 

 und erhitzt zum Gliihen. Nach Beendigung 

 der Reaktion tragt man in Alkohol ein, um 

 das uberschiissige Natrium zu zerstb'ren, 

 verdiinnt mit Wasser, filtriert, setzt je einen 

 Tropfen Ferro- und Ferrisalzlosung zu, kocht 

 auf und sauert nach dem Wieclererkalten 

 vorsichtig mit Salzsaure ein; beim Stehen 

 wird, falls die Substanz stickstoffhaltig war, 

 die Abschciduna' von Berlinerblau erfolgen. 



Die quantitative Bestim- 

 m u n g ies Stickstoffs wird meist nach 

 Dumas, sonst nach K i e 1 d a h 1 vor- 

 genommen. 



Bei der Bestimmung nach Dumas wird 

 die Substanz mit Kupferoxyd vermischt in 

 eine enge Verbrennungsrohre gebracht in 

 deren vorderem Teil sich eine blanke Kupfer- 

 spirale befindet.i 



Man fiillt das Rohr mit Kohlendioxyd, 

 legt ein mit starker Kalilauge gefiilltes Azoto- 

 meter vor und verbrennt nun unter zeit- 

 weisem Durchleiten von Kohlendioxyd. Aller 

 Stickstoff wird dabei elementar abgeschieden. 



SchlieBlich wird der entwickelte elemen- 

 tare Stickstoff entweder iiber Kalilauge, 

 oder, etwas genauer, iiber Wasser gemessen. 



Den Prozentgehalt n der Substanzmenge 

 S findet man nach der Gleiclnmg 



n = 



v.(b-w). 0,12511 



8.760(1 + 0,00367 t) 



in der v das gemessene Gasvolumen bei der 

 Temperatur t und dem Barometerstande b, 



