Analyse (organische Analyse) 



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und w die korrespondierende Wasserdampf- 

 tension bedeutet. 



Die Methode von Dumas liefert fast 

 iramer brauchbare Resultate: sie besitzt nur 

 den einen prinzipiellen Fehler, den zu be- 

 stimmenden Bestandteil gewissermaBen in- 

 direkt, olme qualitative Kontrolle zu ge- 

 winnen. Bei nicht ganz sorgfiiltiger Arbeit 

 kann man daher zu Fehlschliissen gclangen, 

 und, wie dies die Gescliichte dieser Methode 

 mehrmals zeigt, Stickstoff quantitativ be- 

 stimmen, wo er gar nieht vorhanden ist. 



Das Prinzip der K j e 1 d a h 1 schen Me- 

 thode ist, die stickstoffnaltige Substanz mit 

 konzentrierter Schwefelsaure zu erhitzen. 

 Die organische Substanz wird oxydiert und 

 die entstehende schweflige Saure reduziert 

 den Stickstoff zu Ammoniak, das dann durch 

 iiberschiissige Lauge freigemacht, abdestilliert 

 und titriert wird. Man pflegt der Schwefel- 

 saure Salze, die ihren Siedepunkt erhohcn 

 (z. B. Kaliumsulfat) und Sauerstoff iiber- 

 tragende Katalysatoren (Quecksilber) zu- 

 zusetzen. 



Fttr manche Sul)stauzgruppen (Nitro- 

 korper, heterozyklische Hinge usw.) ist das 

 Verfahren nicht olme weiteres anwendbar, 

 und erfordert mehr oder weniger groBe Mocli- 

 fikationen. Es ist aber dort besonders 

 empfehlenswert, wo, wie bei den EiweiB- 

 korpern, bei relativ niedrigem Stickstoff- 

 und hohem Kohlenstoffgehalte, eine groBe 

 Menge organischer Substanz bewaltigt werden 

 muB. 



5b) Halogen e. Zum q u a 1 i t a - 

 t i v e n N a c h w e i s von Chlor, Brom 

 und Jod dient die B e i 1 s t e i n s c h e 

 Probe. Einige Milligramme der Substanz 

 werden auf ein ausgegltihtes Kupferoxyd- 

 stabchen gebracht und in die entleuchtete 

 Bimsenbrennei'flamme gehalten. Es ent- 

 steht fliichtiges Halogenkupfer, das die 

 Flamme grim bis blaugriin farbt. Stickstoff- 

 haltige Substanzen, die in der Hitze Cyan- 

 kupfer liefern, koimen zu Tauschimgen Ver- 

 anlassung geben, doch ist im allgemeinen 

 die Reaktion vollkommen verlaBlich. 



Zur q u a n t i t a t i v e n B e s t i m - 

 m u n g von Chlor und Brom dient nament- 

 lich die von S o u b e i r a n (1831) und 

 Lie big (1832) unabhangig ausgearbeitete 

 ,,Kalkmethode", am besten in der Ausfiih- 

 rungsform von P i r i a und S c h i f f . 



Die Substanz, die nicht allzu fliichtig 

 sein darf, wird mit uberschiissigem Kalk 

 und etwas wasserfreier Soda gemischt in 

 einen Platin- oder Nickeltiegel gefiillt, iiber 

 den man einen zweiten, groBeren Tiegel 

 stiilpt. Dann kehrt man die Tiegel um, 

 und fiillt den groBeren soweit mit Kalk, 

 daB der kleinere Tiegel ganz bedeckt ist. 

 Nach dem zuerst sehr vorsichtigen Erhitzen 

 ist die organische Substanz vollkommen 



zerstort und das Halogen an Calcium 

 gebundcn. Man lost in Wasser, neutralisiert 

 mit Salpetersaure, filtriert von etwas Kohle 

 ab und fiillt in iibliclier Weise mit Silber- 

 nitrat. 



Fluor kann almlich bestimmt werden, 

 nur muB man - - in einer engen Nickelrohre 



bis zur Gelbglut erhitzen (H. Meyer 

 und Hub 1910). - - Fur die Bestimmung von 

 Jod benutzt man ausschlieBlich Natrium- 

 carbonat, um die Bildung des schwerlos- 

 lichen Calcium jo dats zu vermeiden, und redu- 

 ziert etwa entstandene Jodsaure mit schwef- 

 liger Saure. 



Leichtfliichtige Substanzen werden nach 

 C a r i u s im Einschmelzrohre mit starkster 

 Salpetersaure und festem Silbernitrat auf 

 ca. 300 erhitzt, wodurch im allgemeinen 

 auch vollstandige AufschlieBung erreicht 

 wird. 



50) S c h w e f e 1 , Phosphor, Arsen 

 und die iibrigen in Kohlenstoff- 

 verbindungen einflihrbaren 

 E 1 e m e n t e. Zum qualitativen Nach- 

 weise von Schwefel geht man wie zum Stick- 

 stoffnachweise vor: Die Schwefeln atrium 

 enthaltende alkalische Lb'sung gibt mit 

 Nitroprussidnatrium die charakteristische 

 Rotfarbung, nach Zusatz von Bleiacetat 

 Schwarzfarbung. Arson wird, eventuell 

 nach oxydativem AufschlieBen der Substanz, 

 im Mars h schen Apparate, Phosphor 

 als Phosphor saure nachgewiesen. 



Zur quantitativen Bestimmung des 

 Schwefels wird derselbe in Schwefelsaure 

 ubergefiihrt, am besten nach A s b o t h 

 mittels Natriumsuperoxyds. Phosphorhal- 

 tige Substanzen werden meist auf nassem 

 Wege (mit Chromsaure oder Salpetersaure) 

 zerstort und die gebildete Phosphorsaure in 

 iiblicher Weise bestimmt. 



Von den iibrigen Elementen sincl die 

 nachfolgenden in organischen Verbindungen 

 erhalten worden: Aluminium, Antimon, Ba- 

 rium, Beryllium, Blei, Bor, Cadmium, Ca- 

 sium, Calcium, Cer, Chrom, Eisen, Gold, 

 Kalium, Kobalt, Kupfer, Lithium, Mag- 

 nesium, Mangan, Molybdan, Natrium, Nickel, 

 Osmium, Palladium, Platin, Quecksilber, 

 Scandium, Selen, Silber, Silicium, Stron- 

 tium, Tellur, Thallium, Thorium, Titan, 

 Uran, Wismut, Woll'ram, Zink, Zinn, Zirkon. 



Sind diese Elemente Bestandteile von 

 Salzen der Carbonsauren, so kann man sie 

 nach den Methoden der Mineralchemie be- 

 stimmen; sonst wird gewohnlich die orga- 

 nische Substanz entweder nach Art der Me- 

 thode von C a r i u s oder nach K j e 1 d a h 1 

 zerstort und so das betreffende Element in 

 lonenform ubergefiihrt. Manchmal kann 

 man auch (Gold, Silber, Kupfer, Eisen, 

 Platin) durch einfaclies Gliihen, eventuell 



