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Chemische Analyse (organische Analyse) 



nach Zusatz von Schwefelsaure, das Motall 

 als solches oder als Oxyd erhalten. 



5 d) Ermittelung d e r e m p i r i - 

 s c h e n F o r m e 1. Das (natiirlich ganz- 

 zahlige) Verhaltnis der Atome wird aus den 

 durch die Eleraentaranalyse gelieferten Pro- 

 zentzahlon folgendermafien ermittelt. Die 

 Quotienten von Prozentzahl und Atom- 

 gewicht fur die einzelnen Elemente werden 

 nochmals durch die kleinste so erhaltene 

 Zahl dividiert. Dadurch erhalt man Werte, 

 die entweder (nahezu) ganzen Zahlen ent- 

 sprechen oder durch Multiplikation mit 

 2 oder 3 in Zahlen verwandelt werden, die 

 durch geringe Abrundung zu Ganzen werden. 



Man berucksichtigt beim Aufstellen der 

 Formel, da8 das Gesetz der paaren Valenz- 

 zahlen erfiillt sein muB, sowie daB die Werte 

 f iir Wasserstof f und Stickstoff (nach Dumas) 

 in der Regel etwas zu hoch (bis zu 0,3 %), 

 diejenigen fur Kohlenstoff bei Substanzen, 

 die nur C, H und enthalten, um ebensoviel 

 zu niedrig auszu fallen pflegen; Substanzen, 

 die noch andere Elemente (namentlich N 

 und S) enthalten, liefern oftmals ein Plus 

 an Kohlenstoff von einigen Zehntelpro- 

 zenten. Bei kompliziert zusammengesetzten, 

 besonders hochmolekularen Substanzen laBt 

 sich die empirische Formel nicht mehr mit 

 Sicherheit errechnen, muB vielmelir auf 

 Grund von Umwandlungsreaktionen und 

 nach Ermittelung der MolekulargroBe bc- 

 stimmt werden. 



6. Bestimmung der MolekulargroBe. 

 Dazu werden gegenwartig fast nur melir 

 zwei physikalische Methoden angewendet: 

 die Ermittelung der Gefrierpunktserniedri- 

 gung und der Siedepunktserhohung von 

 reinen Fliissigkeiten durch Zusatz der zu 

 analysierenden Substanz. Nur mehr ge- 

 legeiitlich werden auch Dampfdichtcbestim- 

 mungen nach demLuftverdr anglings verfahren 

 ausgefiihrt. 



7. Zuriickfiihren auf eine Stamm- 

 substanz. Weitere wichtige Fingerzeige zur 

 analytischen Aufklanmg der Zusammen- 

 setzung eines Korpers kann die Z u r ii c k - 

 f ii h r u n g auf eine Stamm sub- 

 stan z von bekannter Konstitution liefern. 

 Zu diesem Zwecke wird entweder ein Oxy- 

 dationsprodukt oder ein Reduktionsprodukt 

 dargestellt, dessen Bildungsweise Garantien 

 daftir bictet, daB es ohne Umlagerungen 

 eutstanden ist, also noch das Kohlenstoff- 

 skelett der Substanz enthalt. 



8. Aufstellung der Konstitutionsformel. 

 Mit der Aufstellung der empirischen Formel 

 ist im allgemeinen den Bediirfnissen des 

 Analytikers bei organischen Verbindungen 

 durchaus nicht Geniige geschehen, er ist 

 vielmehr genotigt, um zur Aufstellung der 

 Konstitutionsformel zu gelangen, 

 noch zwei Aufgaben zu losen: Erstens die 



naheren Bestandteile, Atomgruppen, auf- 

 zufinden und quantitativ zu bestimmen und 

 zweitens die relative Stellung dieser Radikale 

 im Gefiige des Molekuls zu fixieren. 



9. Qualitative und quantitative Be- 

 stimmung von Atomgruppen. AuBer dem 

 qualitative!! Nachweis der einzehien Atom- 

 gruppen ist noch in sehr vielen Fallen deren 

 quantitative Bestimmung notwendig, na- 

 mentlich auch dann, wenn man nicht im- 

 stande ist, die zu untersuchende Substanz 

 vollkommcn rein zu erhalten, oder wenn 

 die GroBe des Molekiils oder seine kom- 

 plizierte Zusammensetzung den Wert der 

 Elcmentaranalyse herabsctzt, oder eine solche 

 uberhaupt unniitz oder aussichtslos werden 

 laBt. 



Hat man in eincm Substanzen g e m i s c h 

 die Menge eines Komponenten zu bestimmen, 

 ohnc daB man imstande ware, ihn quanti- 

 tativ abzutrennen und das wird meist 

 der Fall sein , so erhalten die Gruppen- 

 bestimmungen den Charakter von G e - 

 halts- und W e r t b e s t i m m u n g e u. 

 Namentlich in der angewandten orgauischen 

 Analyse (Fette, Harze, Sprengstoffe usw.) 

 sincl diese ,,quantitativen Reaktionen" von 

 hochster Wichtigkeit. Man pflegt die solcher- 

 art ermittelten Daten, die fiir reine Natur- 

 produkte die Bedeutung von Konstanten 

 erreichen, als ,,Saurezahl", ,,Verseifungszahl", 

 ,,Jodzahl", ,,Methoxylzahl" usw. zu bezeich- 

 nen. Aus gegen die Norm abweichenden 

 ,,Zahlen" kann man oftmals qualitative und 

 quantitative Schliisse auf Verunremigungen, 

 Zusatze und VerfJilschungen ziehen. 



9 a) MaBanalytische Methoden. 

 Durch Neutralisation kann in den organi- 

 schen Carbon- und Sulfosauren und in stark 

 sauren Phenolen und Enolverbindungen die 

 Menge des durch Alkali vertretbaren Wasser- 

 stoffs in Aminen, Hydrazinen und Ammoni- 

 umbasen die Alkalitat bestimmt werden. 

 Ebenso konnen auBere und innere Ester 

 (Laktone) nach der Verseifung in Form der 

 rcsultierenden Sauren, oder durch An wen dung 

 gemessener Alkalimengen zur Verseifung 

 titriert werden. 



Das gleiche Verfahren client zur Analyse 

 von Saureamiden, Anhydriden, Saurechlo- 

 riden und Nitrilen. 



J o d o m e t r i s c h werden zahlreiche, 

 sauerstoffhaltige Atomgruppen bestimmt, 

 entwcder direkt, wie die Nitro-, Nitroso-, 

 Diazo-, Jodo-, Jodoso- und Chinongruppe 

 und die Kohlenstoffdoppelbindung, oder in- 

 direkt, wie die Aldehyd- und Ketongruppe, 

 aus der Titration des Ueberschusses an 

 Phenylhydrazin, das man mit der Carbonyl- 

 gruppe zu resistentem Hydrazon hattc zu- 

 sarnmentreten lassen. 



Oxydationsmethoden zumeist 

 mit Pcrmanganatlosungen dienen zur Er- 



