Chemische Analyse (organische Analyse Gasanalyse) 



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mittelung dcr Aldehyd-, Kcton- und Hydra- 

 zingruppe und zur Bostimmung von Doppel- 

 bjndimgen ; R , e d u k t i o n s m e t h o d e n, 

 bei denen Zinn- und Titancliloriirlosung 

 Verwendung linden, zur Analyse von Nitro-, 

 Nitroso-, Azo-, Superoxyd- und Chinon- 

 gruppen und zur Messung dcr Wasserstoff- 

 aufnahmefahigkeit von Doppelbindungen. 



9b) Kondensations- und Fallungs- 

 methoden. Diese wcndet man an, um 

 schwerlosliche, charakteristische und leicht 

 gravimetrisch bestimmbare Derivate (Ester, 

 Hydrazone, Semikarbazide usw.) zu erhalten, 

 oder um kristallisierbare Salze cder Doppel- 

 salze (namentlich mit Platin- und Gold- 

 chlorwasserstoffsaure) darzustellen. 



90) Quantitativ verlauf ende Spal- 

 t ung en. Sie luhren zur Bildung neuer 

 einfacherer Verbindungen, die dann zur Ana- 

 lyse gelangen und ein MaB fiir die Menge 

 der in der Ausgangssubstanz befindlichen 

 reagierenden Atonigruppe abgcben. So 

 werden alle Verbindungen, wclche an Saner - 

 stoff oder Stickstoif gebundenes Alkyl 

 enthalten, bei geeigneter Tern per atur durch 

 Jodwasserstoff nacli dem Schema 



R OAlk + HJ = R.OH + JAlk 



undR NAlk+ HJ== R.NH + JAlk 

 in H-Verbindung und Jodalkyl zerlegt, das 

 nach Z e i s e 1 oder H e r z i g und 

 H. Meyer durch alkoholiscb.es Silbernitrat 

 in Jcdsilber iibergefuhrt wild. 



Hydro xylhaltige Substanzen werden 

 (durch Essigsaure oder Benzoesaure) acyliert, 

 der entstandene Ester wild verseilt und 

 die gebunden gewesene Saure bestimmt. 



Aus Diazo- und Hydrazingruppen kann 

 durch Erhitzen oder Oxydaticn der Stick- 

 stoff quantitativ in elementarer Form aus- 

 getrieben, Substanzen mit reaktionsiahigem 

 Wasserstoff derselbe durch Magneshim- 

 jodmethyl(athyl) als Methan (Aethan) ent- 

 zogen werden, durch geeignete Mittel wird 

 aus der Carboxylgruppe Kohlendioxyd, aus 

 der Sulfogruppe Schwefeldioxyd gebildet 

 usf. 



Man kann auch mehrere Verfahren kcm- 

 binieren, und z. B. aus einem Phenol die 

 Nitrobenzoyl- oder Anisoylverbindung dar- 

 stellen und in letzterer eine Gruppenbestim- 

 mung ausfiihren, oder man konclensiert etwa 

 einen Aldehyd mit Bromphenylhydrazin und 

 bestimmt in dem substituierten Hydrazon 

 die Menge des eingetretenen Halogens. 



10. Bestimmung der relativen Stellung 

 der Atomgruppe im Molekul. Substi- 

 tutionsregeln. Die letzte Aufgabe der or- 

 ganischen Analyse ist die Bestimmung der 

 relativen Stellung der Atomgruppen und 

 Substituenten im Molekul. 



Es wiirde zu weit fiihren, wenn man ver- 

 suchen wollte, die hierftir angewendeten 

 Methoden zu skizzieren: hervorgehoben sei 



nur, da6 namentlich die orthodisubstituierten 

 Substanzen charakteristische Reaktionen zei- 

 gen (Kondensationsreaktionen, groBerc Be- 

 weglichkeit einer Atomgruppe oder eines 

 Halogens usw.), die den Isomeren fehlen. 

 Als Dillerenzierungsmittel sind i'erner F a r - 

 b e n r e a k t i o n e n von groBer Bedeu- 

 tung. So geben die verschiedenen Gruppen 

 von Phenolen und ihre Derivate mit Ferri- 

 chlorid z.T. sehr charakteristische Fiirbungen, 

 die a-hydroxylierten und carboxylicrtcn Py- 

 ridinderivate reagieren ahnlich mit Ferro- 

 salzen usf. 



Die unter dem Nam en dcr stcrischen 

 Behinderungen oder allgemeiner 

 s t e r i s c h e n Beeinflussung zu- 

 sammengefaBten Erscheinungen geben eben- 

 falls oftmals wichtige Finger zeige fiir Kon- 

 stitutionsbestimmungen. 



Die Stellung neu eintretender Substi- 

 tuenten im aromatischen Kern laBt sich 

 nach verschiedenen ,,Substitutionsregeln"mit 

 einiger Sicherheit ermitteln. Eine zusammen- 

 hangende Darstellung der hier herrschenden 

 GesetzmaBigkeiten hat vor kurzem A. F. 

 Ho 11 em an fiir den meist studierten 

 Benzolring gcgeben (s. den Artikel S u b - 

 s t i t u t i o n "). 



Literatlir. //. Meyer, Analyse und 



stitiiti<nii'i mil/flung oryanucher Verbindungen/ 

 2. Aiifl., JJcrlin 1909. 



H. Meyer. 



C. Gasanalyse. 



1. Aufsammeln und Aufbewahren der Gase. 

 2. Messung der Case. Die MeBapparate. 3. 

 Apparate zur exakten Gasanalyse mit Queck- 

 silber als Speniliissigkeit. 4. All^emeines iiber 

 die Veibrennung der Case. 5. Spezielles iiber die 

 Bestimmung der einzelnen Case. 



Die Analyse der Gase erfolgt, indem 

 man entweder die einzelnen Bestandteile 

 durch Absorption mit geeigneten Reagen- 

 zien bestimmt, oder wenn die Gase brenn- 

 bar sind, die Volumveranderung, die durch 

 die Verbrennung entsteht, ermittelt und 

 die dabei entstehende Kohlensaure miBt. 



Handelt es sich um Ermittelung von 

 Bestandteilen eines Gases, die mehr als 

 einige Zehntelprozente betragen, so werden 

 die Gase zweckmaBig in dazu geeigneten 

 Apparaten dem Volum nach gemessen und 

 die durch die Absorption oder Verbrennung 

 entstehenden Volumdifferenzen direkt be- 

 stimmt. Sind Bestandteile zu bestimmen, 

 deren Quantitat sehr gering ist, wie z. B. die 

 schweflige Saure in der Luft, so wird zweck- 

 maBig ein groBes Volum des Gases durch 

 passende Absorptionsmittel gesaugt und die 

 von denselben aufgenommene Menge in 

 geeigneter Weise gemessen. 



