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Chemische Analyse (mikrochemische Analyse) 



Wenn man einen doppelt brechenden 

 Kristall nach und nach in den verschiedenen 

 Lagen zwisclien gekreuzten Nicols betrachtet, 

 welche er einnimmt, wenn man dem Objekt- 

 tisch allmahlich eine voile Umdrehung gibt, 

 so wird der Kristall meist in vier Lagen 

 dunkel erscheinen, von welchen je zwei auf- 

 einander senkrecht stehen. Man nennt 

 diese Richtungen (in welchen sich der 

 Kristall also wie ein einfach brecliender 

 verhalt) die ,,Ausloschungsrichtungen". 

 Nun sind wieder zwei Falle moglich: 



a) Die gerade Ausloschung. Wenn 

 die Ausloschungsrichtung einer Kristallkante 

 parallel lauft, bezw. auf ihr senkrecht steht, 

 so nennt man die Ausloschung mit Bezug 

 auf diese Kante eine ,,gerade". Bei 

 nadelfb'rmigen Kristallen ist dieser Fall sehr 

 haufig. 



/?) Die schiefe Ausloschung. Wenn 

 die Auslb'schungsrichtungen mit einer Kri- 

 stallkante Winkel einschlieBen, welche von 

 und 90 verschieden sind, so nennt man 

 die Ausloschung mit Bezug auf diese Kante 

 eine ,, schiefe". Auch hier werden gewohn- 

 lich die Hauptkanten berucksichtigt. d. h. 

 die, nach welchen der Kristall vorwiegend 

 entwickelt ist. In diesem Sinne sagt man 

 wohl auch kurz: der Kristall habe gerade 

 oder schiefe Ausloschung. Unter der ,,Aus- 

 loschungsschiefe" versteht man den Winkel, 

 welchen die Ausloschungsrichtung mit der 

 fraglichen Kristallkante einschlieBt. 



Werden nun die Kristalle einer mikro- 

 chemischen Probe in dieser Hinsicht 

 naher untersuchi, so konnen drei Falle ein- 

 treten : 



1. Alle KJstalle zeigen gerade Aus- 

 loschung, sie gehoren dem rhombischen 

 System an; 



2. ein Teil der Kristalle zeigt gerade, 

 ein Teil schiefe Ausloschung, sie gehoren dem 

 monoklinen System an; 



3. alle Kristalle zeigen schiefe Ausloschung, 

 sie gehoren dem triklinen System an 

 (Fuchs-Brauns, Bestimmen der Mineralien, 

 GieBen 1907, S. 71). 



Es sei noch besonders betont, daB diese 

 Hinweise nur ganz allgemein gelten und 

 daB fur genauere Feststellungen solcherart 

 der Rat des Kristallographen eingeholt werden 

 muB. 



Die optisch isotropen Kristalle ge- 

 statten in einfacher Weise die Bestimmung 

 des Brechungsindex. Man bettet sie 

 zu diesem Zweck in verschiedene Fliissig- 

 keiten ein und trachtet durch systematisches 

 Probieren eine solche Flussigkeit zu finden, 

 in welcher die Kristallkonturen verschwinden, 

 d. h. welche denselben Brechungsindex be- 

 sitzt. Ist er bekannt, so ist es naturlich auch 

 der dor Kristalle. - - Bei optisch anisotropen 

 Kristallen ist die Sache nicht so einfach. 



Hier lehrt die Kristalloptik, <JaB das eben 

 erwahnte ,,Einbettungsverfahren" nur dann 

 einwandfreie Resultate liefern kann, wenn 

 man den Kristall im (geradlinig) polarisierten 

 Licht betrachtet und den Brechungsindex 

 auf ganz bestimmte Richtungen im Kristall 

 bezieht. Man erhalt dann ebenfalls Zahlen 

 (etwa zwei, auch drei), welche zur Charak- 

 teristik der Substanz herangezogen werden 

 konnen. Zahlreiche Bestimnmngen dieser 

 Art haben Kley (Z. anal. Ch. 43, 160), 

 Bo Hand (Monatsh. f. Ch. 31, 387) und 

 neuestens auch Alide Grutterink (Z. anal. 

 Ch. 51, 175) ausgefiihrt. 



Eine weitere Charakteristik der Mikro- 

 kristalle ist durch Zuschaltung eines Gips- 

 plattchens zu der zwischen gekreuzten 

 Nicols befindlichen Probe moglich. Man kann 

 dann meist leicht angeben, ob der Kristall 

 in einer bestimmten Richtung Ad d it ion s- 

 oder Subtraktionsfarben aufweist. 

 ZweckmaBig benutzt man ein Gipsplattchen, 

 welches fiir sich allein das ,,Rot erster Ord- 

 nung" hervorbringt. H. Behrens nennt 

 Kristalle, welche in der Langsrichtung Ad- 

 ditions-(Subtraktions-)farben zeigen, ,,positiv 

 (negativ) doppelbrechend". 



Die Polarisationseinrichtung des Mikro- 

 skops dient endlich auch zur Feststellung 

 des Pleochroismus (Di-, bezw. Trichrois- 

 mus), indem man die Farben beobachtet, 

 welche der Kristall z. B. beim Drehen 

 iiber dem Polarisator aufweist. 



Die Zirkularpolarisation tritt be- 

 kanntlich sowohl bei Kristallen (festen 

 wie fliissigen!) wie auch bei Losungen auf. 

 Hire Bestimmung ist fiir die quanti- 

 tative Analyse von groBer Wichtigkeit und 

 kann mit recht kleinen Substanzmengen 

 durchgefiihrt werden, wenn man sich ent- 

 sprechend enger Rohrchen bedient (Emil 

 Fischer, Berl. Ber. 44, 129; vgl. auch 

 ,,Lehrbuch" S. 40). 



3. Einige weitere Bemerkungen iiber 

 die Ausfiihrung mikrochemischer Ver- 

 suche. Die Methoden der mikrochemi- 



, schen Analyse sind teils selbstandige, teils 

 solche, welche auf eine Verkleinerung des 

 makrochemischen Apparats zuriickgefiihrt 

 werden konnen. Zu den ersteren zahlen vor 

 allem die Methoden der Kristallfallung 

 von H. Behrens. Dieser Forscher stellt 

 in bezug auf die ,,Erkennungsformen", 

 d. h. in bezug auf die Stoffe, welche bei den 

 Reaktionen zur Wahrnehmung gelangen, 

 die Forderung auf: es miisse dem chemi- 



I schen Verhalten die erste Rolle zu- 

 gesprochen werden, der Form die 

 zweite und den optischen Eigenschaf- 

 ten die dritte. Dabei sollen vor allem 

 solche Verbindungen ausgewahlt werden, 

 die ein hervorragendes Kristallisationsver- 

 mogen und ein mb'glichst groBes Molekular- 



