Chemische Analyse (mikrochemische Analyse) 



371 



volumen besitzen. Auf dieser Grundlage 

 trachtet Behrens den geringsten Auf wand 

 an Substanz und Zeit und die gro'Btmb'g- 

 lichste Sicherheit in den Resultaten zn er- 

 reichen. 



Wir diirfen hinzufugen, daB die Erken- 

 nungsformen welter moglichst charakte- 

 ristische Kristalle bilclen sollen und solche, 

 deren Formen nicht allzu sehr vom Milieu 

 und den sonstigen Entstehungsbedingungen 

 abhangen. 



a) Was zunachst die Empfindlichkeit der 

 inikrochemischen Reaktionen anlangt, so 

 1st sie haufig gro'Ber als dies vom Analytiker 

 gewunscht wird. Oft geniigen Tausendstel, 

 oft Millionstel eines Milligramms. Auf den 

 Nachweis von so kleinen Stoffmengen fiir 

 sich allein wird man, worauf namentlich 

 Schoorl (Beitrage zur inikrochemischen 

 Analyse. Z. f. anal. Chemie, 46, 658; 47, 

 209, 367, 729; 48, 209, 401, 593, 665; auch 

 als Separatabdruck erschienen, Wiesbaden 

 1909) aufmerksam gemacht hat, selten an- 

 gewiesen sein. Wohl aber kann ein soldier p 

 Nachweis dann Interesse beanspruchen, wenn 

 zugleich groBe Mengen anderer Substanzen 

 zugegen sind. Es 1st daraus ersichtlich, 

 daB neben der Empfindlichkeit noch eine 

 andere GroBe sehr in Betracht kommt, 

 die Zahl namlich, welche angibt, neben 

 wieviel Teilen einer ,,Verunreinigung" ein 

 Teil der zu suchenden Substanz noch auf- 

 gef unden werden kann. Schoorl hat diese 

 Zahl das ,,Grenzverhaltnis" genannt. 



b) Als zweite Forderung stellt Behrens 

 ,,ein Minimum von Zeit" bin. Man soil Re- 

 aktionen von tragem Verlauf ausschlieBen, 

 ebenso solche, welche langere Vorbereitungen 

 erfordern. Natiirlich darf man bei diesem 

 Bestreben nicht mit dem niichsten Punkt 

 in Widerspruch gerateu. 



c) Endlich wird als Vorzug der inikro- 

 chemischen Methoden ihre Zuverlassigkeit 

 hervorgehoben - - das Verlangen der Zuver- 

 lassigkeit ist zwar selbstverstandlich, kann 

 aber doch nicht nachdrucklich genug gestellt 

 werden. Beim mikrochemischen Arbeiten 

 spielt die Veranlagung des Analytikers eine 

 groBe Rolle. Behrens hat bei seiner enor- 

 men Uebung und Erfahrung manches leicht 

 und sicher ausgefiihrt und im mikroskopi- 

 schen Bild manches spielend unterschieden, 

 was anderen nicht immer gelingt. 



Behrens hat seine Methoden auch zu 

 Trennungen kombiniert, welche freilich fiir 

 den Fall noch nicht mb'glich sind, daB ein 

 unbekanntes Gemisch vorliegt, in dem alle 

 wichtigen Elemente vertreten erscheinen. 

 Schoorl wendet deshalb die mikrochemische 

 Analyse nur zur Gruppentrennung und 

 Identifizierung des einzelnen Ions an, d. h. 

 er kombiniert sie mit dem gebrauchlichen 

 Verfahren. 



Bei der praktischen Ausfilhrung einer 

 Behrensschen Reaktion soil, wenn mog- 

 lich, das feste Reagens, z. B. ein Kornchen 

 Kaliumbichromat in die zu untersuchende 

 Losung, z. B. eine solche von Silbernitrat 

 eingefiihrt werden. Verdtinnte Losungen, 

 z. B. solche von Natriumammonphosphat 

 und Magnesiumsalz werden gegeneiuander 

 diffundieren gelassen. In alien Fallen bleiben 

 die Pro ben ruhig liegen, bis sich die Bildung 

 der Erkennungsform vollzogen hat; Riihren 

 und Kratzen istzu vermeiden, da dann die 

 Kristalle kleiner an sf alien. Die Probe wird 

 (meist ohne Deckglas) bei nicht zu starker 

 (z. B. 150facher) VergroBerung durchmustert 

 und die Ausscheidung nach den oben 

 angegebenen Gesichtspunkten gepruft. Von 

 besonderer Wichtigkeit erscheinen solche 

 Reaktionen, welche den lokalisierten Nach- 

 weis bestimmter Elemente gestatten; hierfiir 

 haben sowohl H. Behrens wie auch schon 

 vorher A. Streng eine Reihe von Vorschrif- 

 ten gegeben, welche namentlich den Mine- 

 ralogen und Petrographen gute Dienste 

 leisten konnen. Vgl. auch z. B. S. Keiser- 

 mann, Kolloidchem. Beihefte, I. S. 423. 



Bei der Anpassung der Makro- 

 methoden handelt es sich teils um die 

 Fixierung der Erkennungsformen auf Ge- 

 spinstfasern (Lackmusseide, Curcumaleinen, 

 Nachweis von Schwermetallen in Form ihrer 

 Sulfide usw.), teils um die Behandlung von 

 kleinen Niederschlagsmengen. Zu letzterem 

 Punkt sei bemerkt, daB die Scheidung von 

 Niederschlag und Losung in sehr verschie- 

 dener Weise moglich ist. < 



a) Schwere, namentlich grobkristallinische 

 Niederschlage oder solche, die am Glase 

 haften, konnen am Objekttrager durch 

 ,,Abschleppen" isoliert werden, d. h. 

 so, daB man demselben eine entsprechende 

 Neigung gibt und hierauf die Losung mit 

 einer Platinnadel abzieht. 



b) Sehr kleine Niederschlagsmengen wer- 

 den wo hi am besten in Kapillarrohrchen 

 zentrifugiert (,,Lehrbuch" S. 49ff.); man 

 erreicht dabei nicht nur die vollkommenste 

 Trennung, sondern kann den Niederschlag 

 auch alien sonst erforderlichen Behandlungen 

 leicht unterziehen, z. B. bequem waschenusw. 



c) Fiir die quantitative Behandlung sind 

 mehrere besondere Methoden ausgearbeitet 

 worden, welche das Sammeln und Wagen 

 der Niederschlage ermoglichen, so daB man 

 heute grundsatzlich jede einfache Gewichts- 

 analyse mit einem Aufwand von wenigen 

 Milligrammen Substanz durchfiihren kann. 

 Wir beschranken uns auf eine kurze Schil- 

 derung der Arbeiten mit dem Papierfilter 

 und fiigen hinzu, daB auch Asbest- und 

 Platinschwammfilter zur Anwendung ge- 

 langen (Emich und Donau, Monatsh. f. 



24* 



