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Chemische Arbeitsmethoden 



Aniinoiiiumsulfat). Schwerlosliche Stoffe 

 kristallisieren in der Kegel nur in kleinen 

 Kristallen aus, leichtlosliche lassen sich 

 ohne Miihe auch in groBeren Kristallen er- 

 halten (unter Laboratoriumsverhaltnissen). 

 Bei Beantwortung der Frage, ob groBe 

 oder kleine Kristalle wiinschenswert sind, ist 

 die Erfahrungstatsache zu beriicksichtigen, daB 

 gro Be Kristalle haufig Einschliisse von gesattigter 

 Losung (Mutterlauge) enthalten (das ,,Dekrepi- 

 tieren" des Kochsalzes beruht darauf), wakrend 

 in kleinen Kristallen Fliissigkeitseinschliisse 

 weniger vorkonmien. Andererseits ist die Halt- 

 barkeit kleiner Kristalle hinsichtlich der Ver- 

 witterung, chemischer Veranderung an der Luft 

 usw. wegen ihrer starkeren Oberflachenentwicke- 

 lung unter sonst gleichen Umstanden geringer 

 als die der groBen. 



Die weiteste Anwendung findet die Me- 

 thode des Auskristallisierens durch Tempe- 

 raturanderung. Sie ist dann mit Nutzen 

 anwendbar, wenn die Loslichkeit des in 

 Frage stehenden Stoffes .einen ausreichend 

 groBen Temperaturkoeffizienten hat. Man 

 bringt die Losung auf eine Temperatur, bei 

 der die Loslichkeit moglichst klein ist 

 (hierzu ist natiirlich die Kenntnis des Zu- 

 sammenhanges zwischen Loslichkeit und 

 Temperatur erforderlich ; fiir die haufiger 

 vorkommenden Stoffe liegen geniigend Ver- 

 suchsdaten vor). War die Losung vor- 

 her schon wenigstens annahernd gesattigt, 

 so wird sie dann iibersattigt sein und (nach- 

 dem sie notigenfalls ,,geimpft" worden; siehe 

 weiter unten) den UeberschuB liber die zu 

 der neuen Temperatur gehorige Sattigungs- 

 konzentration ausscheiden. Andernfalls wird 

 man zunachst einengen, bis die erforderliche 

 Ausgangskonzentration erreicht ist. Auch 

 hier ist das ruhige oder gestorte, langsam 

 oder rasch eriolgende Kristallisieren von 

 EinfluB auf GroBe und Ausbildung der 

 Kristalle. Will man also feines Kristallinehl 

 herstellen, so andert man die Temperatur 

 rasch und riihrt dabei energisch. 



Bei Temperaturiindernngen ist zu be- 

 achten, daB vielfach neue, fiir die gewahlte Tem- 

 peratur stabile Bo denkor per aui'treten, man also 

 z. B. Salze mit verschiedenem Kristallwassergehalt 

 bekommen kann, je nach der Wahl der Versuchs- 

 temperatur. 



Auch iiber diese VerMltnisse geben die fur 

 die gewohnlichsten Substanzen vorhandenen 

 tabellarischen und graphischen Znsammen- 

 stellungen AufschluB. 1 ) 



Das Ausfrieren besteht in eineni Aus- 

 kristallisieren aus dem SchmelzfluB in- 

 folge von Abkiihlung (notigenfalls mit Hilfe 

 von Kaltemischungen). Man benutzt es zui 

 Gewinnung reinen Losungsmittels aus ver- 

 diinnten Losungen. So kristallisiert z. B. 



x ) Siehe z. B. Landolt-Bornstein- 

 Meyerhoffer, Physikalisch-chemische Tabellen 

 o. Aufl., Berlin, Springer. 



aus verdiinnten wasserigen Losungen in 

 der Regel reines Wasser in Form von Eis aus, 

 wenn man die Losung entsprechend abkiihlt, 

 ebenso aus schwach wasserhaltiger Essig- 

 saure reiner Eisessig. Man laBt die Losung 

 nur teilweise erstarren und erzielt so eine 

 partielle Trennung der Komponenten, indem 

 praktisch reines Losungsmittel ausfriert, 

 und die gelosten Substanzen (Verunreini- 

 gungen) sich in dem fllissig gebliebenen 

 Riickstande anreichern. Wenn man das 

 Ausfrieren fraktioniert durchfiihrt, sind die 

 ersten Fraktionen die reinsten. Durch wieder- 

 holtes Auftauen- und Wiedergefrierenlassen 

 (letzteres wiederum partiell und fraktioniert) 

 kann man den ReinigungsprozeB weiter 

 treiben. 



Geht der gelo'ste Stoff auch in das feste 

 Losungsmittel (in Form einer festen Losiing) 

 iiber, so fiihrt die angegebene Methode nicht 

 ohne weiteres zum Ziel. 



Ferner ist zu beachten, daB die Losung 

 nicht so weit durch Ausfrieren konzentriert 

 werden darf, daB Sattigiuig eintritt, weil dann 

 Dei weiterem Erstarren auch geloster Stoff 

 mit ausfallt (Kryohydrate). 



Viele Stoffe neigen zur Unterkiihlung, 

 :1. h. sie lassen sich "bis unter den Schmelz- 

 Diiiikt abkiihlen, ohne sogleich zu kristal- 

 ;isieren. Die analoge Erscheinung bei der 

 Ausscheidung geloster fester Stoffe ist die 

 Uebersattigung. In beiden Fallen kann man 

 die Kristallisation durch A n i m p f e n (I m p f e n) 

 anregen. Dies geschieht durch Einbringen 

 einer kleinen Menge des kristallisierten 

 Stoffes (Keini), dessen Abscheidung beab- 

 sichtigt ist, in die Schmelze oder Losung. 

 Bei Gefrierpunktsbestimmungen verfahrt 

 man z. B. so, daB man ein Stabchen mit einer 

 Spur des reinen Losungsmittels befeuchtet, 

 letzteres durch starke Abkiihlung zum Er- 

 starren bringt und dann den so praparierten 

 ,,Impfstift" in die Schmelze eintaucht (s. im 

 Artikel ,,Molekularlehre" Bd. VI S. 1030). 

 Auf diese Weise kann man auch Stoffe, die 

 unter den pbwaltenden Bedingungen instabil 

 sind, ausfrieren oder auskristallisieren lassen 

 (Methode zur Gewinnung instabiler Forrnen 

 bei polymorphcn Substanzen). 



Das Umkristallisieren besteht in 

 Auflosung und nachfolgendem Auskristal- 

 lisieren ernes festen Stoffes und wird zur 

 Reingewinnung fester Substanzen bezw. zur 

 fraktionierten Trennung bei Stoffgemischen 

 sehr haufig angewandt. 



Hinsichtlich der Methoden des Umkri- 

 stallisierens wird auf das oben Angegebene 

 verwiesen. Am verbreitesten ist das Umkri- 

 stallisieren unter Benutzung der Temperatur - 

 abhangigkeit der Loslichkeit. Oft entstehen 

 beim Auskristallisieren mehrere feste Stoffe 

 nebeneinander. Zu ihrer Trennung kann man 

 die Kristallauslese benutzen. Man sucht 

 entweder die einzelnen Kristallindividuen auf 



