Chemische Formeln 



man also bei dem Abbau zu Kprpern, deren 

 Konstitution schon bekannt 1st, so kann 

 man aus der Natur dieser Abbauprodukte 

 einen RiickschluB auf die Konstitution der 

 untersuchten Verbindung ziehen. Gelingt 

 es nun, aus den Spaltungsprodukten durch 

 eindeutige chemische Reaktionen die ur- 

 spriingliche Verbindung wieder aufzubauen, 

 so ist damit wahrscheinlich gemacht, daB 

 bei den Abbaureaktionen keine Atomver- 

 schiebungerj stattgefunden haben, daB also 

 die aus dem Abbau erschlossene Konstitu- 

 tionsformel den Tatsachen entspricht. 



Es gehort zu den wesentlichen Aufgaben 

 der experimentellen Chemie durch die 

 vergleichende Untersuclmng emer moglichst 

 groBen Zahl von Verbindungen genau fest- 

 zustellen, welche Reaktionen ohne Um- 

 lagerung verlaufen und welche Reaktionen 

 regelmaBig rn.it Atoniverschiebungen ver- 

 knupft sind. 



Durch die geschickte Anwendung der 

 verschiedenartigsten Methoden zur Kon- 

 stitutionsbesthnmung ist es gelungen, eine 

 grofie Anzahl wichtiger, zum Teil recht kom- 

 pliziert zusammengesetzter, naturlicher or- 

 ganischer Verbindungen konstitutionell auf- 

 zuklaren und dadurch ihre Synthese, ihren 

 Aufbau aus der, Elementen, zu ermoglichen; 

 Fette, Kohlehydrate, Farbstoffe, Alkaloide 

 Terpene, Kampter usw. sind so synthetiscli 

 zuganglich geworden. 



Es fragt sich nun, inwieweit die Isomerie- 

 erscheinungen der Zahl und Art nach durch 

 die Konstitutionsformeln restlos wiecler- 

 gegeben werden. Es hat sich gezeigt, da6 

 in bestirnmten, scharf umrissenen Fallen 

 zu viele Strukturformeln fiir die Verbin- 

 dungen vorhanden sind, so daB es den An- 

 schein hat, als ob ein -und dieselbe Ver- 

 bindung gleichzeitig nach zwei oder mehr 

 verschiedenen Formeln konstituiert ware; 

 ferner hat sich herausgestellt, daB in ge- 

 wissen anderen Fallen die Strukturformeln 

 nicht ausreichen, um samtliche Isomeren 

 zur Darstellung zu bringen. 



Die erstere Schwierigkeit suchte man 

 zunachst durch Aufstellung der Lehre von 

 der Tautomerie zu beheben, nach der 

 leichtbewegliche Atome zwischen zwei oder 

 mehr Gleichgewichtslagen pendeln sollteu 

 (Laar 1885). In neuerer Zeit hat es sich 

 aber immer mehr und mehr herausgestellt, 

 daB es sich in diesen Fallen entweder darum 

 haudelt, daB die eine, anscheinend fehlende 

 Verbindung gegemiber der anderen so labil 

 ist, daB sie nur unter ganz bestimrnten 

 VorsichtsmaBregeln, speziefl der Anwendung 

 tiefer Temperaturen gefaBt werden kann, 

 oder aber darum, daBdiescheinbareinheitliche 

 Verbindung einen Gleichgewichtszustand 



zwischen den durch die beiden moglichen 

 Formeln wiedergegebenen Zustanden repra- 

 sentiert (siehe z. B. die Aufklarung der 

 Natur des Acetessigesters ; Knorr 1911). 



Die Tatsache aber, daB in bestimmten 

 Fallen zu viele Isomere fiir die moglichen 

 Strukturformeln vorhanden sind, hat zum 

 Ausbau der Strukturformel zur Stereo- 

 formel gefiihrt. 



5. Die Stereoformel (Raumformel). 

 Die Gruudlage fiir die Stereochemie der 

 Kohlenstoffverbindungen bildet die Van't 

 Hoffsche Hypothese(1874): daB die vier 

 Valenzen des Kohlenstoffs rjiumlich symme- 

 trisch, also nach Tetraederecken gerichtet 

 sind (siehe auch Le Bel). Aus dieser Vor- 

 aussetzung folgt, daB Verbindungen mit 

 einem C-Atom, welches mit lauter ver- 

 schiedenen Gruppen verbunden ist (asymme- 

 trisches C-Atoin), die also etwa der Formel 



entsprechen, in zwei Formen existieren 



x d 



miissen, v^elche sich wie nichtdeckbares 

 Bild und Spiegelbild verhalten: 



Derartige Isomere, die man als optische 

 Antipoclen bezeichnet, sind in der Tat in 

 vielen Fallen gefunden worden; die eine 

 Form dreht die Polarisationsebene des Lichtes 

 nach rechts, die andere gleichviel nach links. 

 Besitzt das Molekiil einer Verbindung n 

 asymmetrische C-Atome, die samtlich ver- 

 schieden voneinander sind, so steigt die 

 Zahl der Isomeren, wie Theorie und Praxis 

 ubereinstimmend ergeben, auf 2 n , sie 

 gruppieren sich zu 2 n ~ x Antipodenpaaren. 



Emil Fischer ist es auf Grund dieser 

 stereochemischen Betrachtungen und durch 

 Schaffung einer zweckmaBigen Projektions- 

 methode fiir die raumlichen Modelle gelungen, 

 die zahlreichen Isomerieerscheinungen, welche 

 die Kohlehydrate zeigen, zu deuten und eine 

 iibersichtliche Systematik dieser Verbindun- 



gen zu schaffen. 



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