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Chemische Formeln 



Die Van't Hoffsche Theorie ist nun, 

 zum Teil von Van't Hoff selbst, zum Teil 

 von anderen Forschern, nach den verschie- 

 densten Richtungen bin ausgebaut worden. 

 So hat man bestimmte Stereot'ormeln fiir 

 cyklisch gebaute Verbindungen entwickelt 

 (Baeyer 1888). Man nimmt an, daB in 

 den gesattigten karbocyklischen 

 Verbindungen die Ringkohlenstoffatome in 

 einer Ebene liegen, welche von zwei zu ihr 

 parallelen Ebenen, in welchen sich die mit den 

 Ringatomen verbundenen Radikale befinden, 

 eingeschlossen wird. Die folgenden beiden 

 schematischen Figuren mb'gen dies erlautern: 



H 



C' 



I N 



H 



H 



C 



' I ' 

 H 



H 



-i- 



H 



'C 



Cyclopropan C 3 H 6 Cyclobutan C 4 H 8 . 



Die auf Grund dieser Theorie abgeleiteten 

 Isomerieerscheinungen sind in zahlreichen 

 Fallen gefunden worden; die Eigenschaften 

 der Isomeren decken sich mit den von der 

 Theorie geforderten. 



Fiir die Act hylen Verbindungen C 2 R 4 

 folgt auf Grund der Van't Hoffschen 

 Theorie die Anordnung der beiden doppelt ge- 

 bundenen C-Atome und der vier Radikale R 

 in einer einzigen Ebene. Demnach muB 

 z. B. die Verbindung HOOC CH=CH- 

 COOH in zwei isomeren Formen existieren: 



H 



COOH HOOCx 



H 



ii 



/ C \ 

 r/ 





W X COOH 

 Cisform 





COOH 

 Transform 



beide sind bekannt (Maleinsaure = = Cist'orm ; | 

 Fumarsaure == Transform). Auch in zahl- 

 reichen anderen Fallen sind bei Aethylen- 

 kbrpern Isomere aufgefunden worden, die 

 sich der Theorie unterordnen (Wislicenus 

 1887). 



In letzter Zeit ist man mehr und mehr 

 dazu iibergegangen, die raumliche Anord- 

 nung von Atomen und Atomkomplexen 

 um zahlreiche andere Elemente, wie Silicium, 

 Zinn, Stickstoff, Phosphor, Schwefel und 

 Selen zu bestimmen; die chemische For- 

 schimg ist hier noch mitten in der Arbeit 

 und entwickelt so nach und nach unsere 

 Strukturformeln zu Raumformeln. 



Man versucht auch neuerdings die che- 



mischen Formeln noch nach anderen Rich- 

 tungen auszubauen. So werden, um gewisse 

 feinere Isomerieerscheinungen zu deuten, 

 schon bestimmte Anschauungen iiber die 

 Bewegungen der Atome in den Molekiilen 

 entwickelt (motochemische Formeln; Knoe- 

 venagel); andererseits ist man mit Erfolg 

 bemiiht, die von Werner fiir die anorga- 

 nischen Molekulverbindungen aufgestellte 

 Koordinationstheorie auch auf die orga- 

 nischen Verbindungen anzuwenden (siehe 

 weiter unten). 



6. Die Koordinationsformel. AuBer 

 den bisher erwahnten chemischen Verbin- 

 dungen (Verbindungen erster Ordnung), deren 

 Systematik sich mehr oder weniger voll- 

 kommen auf Grund der Kekuleschen Valenz- 

 lehre und der Van't Hoffschen stereo- 

 chemischen Vorstellungen durchfiihren laBt, 

 existieren noch geradezu zahllose komplex 

 zusammengesetzte Korper, die als Ver- 

 einigungen der Verbindungen erster Ordnung 

 aufgefaBt werden kb'nnen. Man nennt sie 

 Molekiilverbindungen oder zweckmaBiger 

 Verbindungen hoherer Ordnung. Zu ihnen 

 gehoren die Hydrate, Metallammoniaksalze. 

 Doppelsalze, komplexen Salze, die Verbin- 

 dungen organischer oder anorganischer Kor- 

 per mit Benzol, Chloroform, Aether, die 

 Metallsalz- und Saureverbindungen der 

 Ketone, Aldehyde, Ester, die Verbindungen 

 der Nitrokdrper mit Kohlenwasserstoffen 

 und Aminen usw. Alle bisherigen Versuche, 

 auch diese Korper der Valenzlehre unter- 

 zuordnen und so brauchbare Strukturfor- 

 meln derselben zu erhalten, sind gescheitert. 

 Dagegen hat sich die von "Werner (1893) 

 aufgestellte Koordinationslehre als eine aus- 

 gezeichnete Grundlage zur iibersichtlichen 

 Systematik der Molekulverbindungen und 

 zur Erklarung zahlreicher Isomerieerschei- 

 nungen derselben erwiesen. 



Nach Werner besitzen die Elemente 

 auBer den Hauptvalenzen, durch deren 

 BetJitigung die Verbindungen erster Ordnung 

 entstehen, noch sogenannte N e b e n valenzen, 

 welche die Vereinigung von fiir sich existenz- 

 fahigen Molekiileu untereinander bedingen. 

 Es scheint so, daB jedes Element, genau so wie 

 ihm eine bestimmte maximale Hauptvalenz- 

 zahl zukommt, auch eiue bestimmte maxi- 

 male Nebenvalenzzahl besitzt. AuBer dem 

 Begriff der Nebenvalenzzahl hat Werner 

 noch den Begriff der Ko ordinationszahl 

 eingefiihrt. Er versteht darunter die Zahl von 

 Atomen, die in direkter Bindung, sei es 

 durch Haupt- oder Nebenvalenzen, mit dem 

 Zentralatom stehen kb'nnen; diese Zahl ist 

 in auBerordentlich vielen Fallen, speziell bei - 

 den Schwermetallen , gleich sechs; Bor, 

 Stickstoff und Kohlenstoff scheinen die 

 Koordinationszahl 4 zu haben (im letzteren 



