Chemische Formeln 



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Falle Zusammenfallen von Valenz- und Ko- 

 ordinationszahl). 



Einige charakteristische Beispiele mb'gen 

 die Formulierungen der Molekiilverbindungen 

 nach der Koordinationslehre erlautern: 



Die Verbindung von 1 Molekiil Platin- 

 chlorid mit 2 Molekiilen Ammoniak, 

 PtCl 4 +2NH 3 , besitzt die Koordinations- 



formel: Cl 4 Pt 3 , indem gezeigt werden 



kann, daB die Stickstoffatome der NH 3 -Mole- 

 kiile durch je eine Nebenvalenz (angedeutet 

 durch die gestrichelten Linien) an das Platin- 

 atom des PtCl 4 -Molekiils gebunden sind. Der 

 bekannten Goldchlorwasserstoffsiiure, der Ver- 

 einigung von Goldchlorid und Chlorwasser- 

 stoff kommt die Formel Cl 3 Au...ClH zu, 

 deren Sinn nach obigem leicht zn verstehen 

 ist. Ferricyankalium erhalt die analoge 



Cy\ CyK 

 Formel Cy-)Fe: CyK und Chlorammomum, 



die Verbindung von Ammoniak und Chlor- 

 wasserstoff, ist folgendermaBen zu formu- 1 

 lieren: H 3 N...HC1. 



All diese Kbrper, deren Bildung so zu- 

 stande kommt, daB einfach freie Koordina- 

 tionsstellen an den Atomen der Kompo- 

 nenten besetzt werden, gehoren zu den 

 ,,reinen Anlagerungs Verbindungen". 

 Denselben schlieBen sich die ,,Einlage- 

 rungsverbindungen" an. 



Es lassen sich z. B. an Cl 4 Pt ^ 3 



noch weitere vier Molekiile Ammoniak an- 

 lagern. Auch diese vier NH 3 -Molekule bin- 

 den sich durch je eine Nebenvalenz an das 

 zentrale Platinatom, sie drangen aber, da 

 die Koordinationszahl des Platins in der 



Verbindung Cl 4 Pt 



schon erfiiUt ist 



(sie betragt 6), die vier Chloratome vom 

 Platin weg in eine zweite Sphare (indirekte 

 Bindung der Chloratome); hiermit ist nun 

 ein Funktionswechsel der Chloratome 

 verkniipft; wahrend sie in der Diamminver- 

 bindung fest an das Platinatom gebunden 

 sind, haben sie nach dem Einschieben der 

 NH 3 -Molekiile ionogenen Charakter. 



Werner erteilt demgemaB dem Hex- 

 amminplatinchlorid PtCl 4 +6NH 3 die Formel: 

 H 3 N-, /NH 3 



C1 4 ; analog sind etwa 



H 3 N 

 -H 3 N 

 das Hexamminkobaltichlorid (Luteochlorid) 



rH 3 N . NH 3 



H 3 N : -Co-'-NH 3 Cl 3 unddasHexaquochromi- 

 H,N 



Auf Grund derartiger Strukturbilder der 

 Molekiilverbindungen, die sich mit eben- 

 solcher Scharfe wie die der organischen 

 Verbindungen ableiten lassen, konnen zahl- 

 reiche Isomerieerscheinungen bei komplexen 

 Kobalt-, Chroni- und Platinsalzen zwanglos 

 erklart werden. Die Mannigfaltigkeit der 

 Isomeriearten ist bei den Molekiilverbin- 

 dungen sogar schon grb'Ber als bei den Ver- 

 biudungen erster Ordnung. 



Bereits in seiner ersten Publikation 

 (1893) hat Werner versucht, ein Bild von 

 der raumlichen Anordnung der Atome und 

 Molekiile in den Verbindungen hb'herer Ord- 

 nung zu entwerfen. Am eingehendsten hat 

 er damals die moglichen Raumformeln von 

 Verbindungen mit einem koordinativ sechs- 

 wertigen Zentralatom diskutiert. Er kam 

 auf Grund der Existenz bestimmter Isomerie- 

 erscheinungen zu der Ansicht, daB die 

 6 Atome oder Atomgruppen in diesen Ver- 

 bindungen raumlich symmetrisch, also in 

 Oktaederecken um das Zentralatom ange- 

 ordnet sind. Diese Theorie hat sich durch- 

 aus bewahrt ; eine ihrer schonsten Konsequen- 

 zen, die Existenzfahigkeit optisch aktiver 

 komplexer Kobalt- und Chromsalze ist noch 

 in allerjiingster Zeit (1911) experimentell 

 bestatigt worden. 



Die hier kurz skizzierten Ansichten iiber 

 die Konstitution der Molekiilverbindungen 

 beginnen nun in letzter Zeit auch umge- 

 staltend auf unsere Vorstellungen iiber die 

 Struktur der Verbindungen erster Ordnung 

 einzuwirken. Man geht von der Idee aus, 

 daB ahnliche Nebenvalenzwirkungen, wie 

 sie zwischen den Molekiilen gleicher oder ver- 

 schiedener Art stattfinden, auch intramole- 

 kular zwischen verschiedenen Teilen eines 

 und desselben Molekiils auftreten konnen. 



Es gelingt so durch modifizierte Struktur- 

 formeln noch Feinheiten in den Eigenschafts- 

 unterschieden der Verbindungen auszu- 

 driicken, wie es bisher nicht moglich war. Als 

 Beispiel einer derartigen Formel mit Neben- 

 valenzbindungen sei hier das Strukturbild des 

 aminoessigsauren Kupfers angefiihrt, welches 

 man nach Ley folgendermaBen schreibt: 



H 2 C-CO 



indem man anmmmt, daB die 



H 2 N Aminogruppen des Glykokolls 

 durch ie eine Nebenvalenz an 

 ': Cu< J 



o o 



chlorid (graublaues Chromchloridhydrat) 



HC\ ATJ -i 



2 U\ ^'U1 2 



!L konstituiert. 



das zentrale Kupferatom ge- 

 H 2 N bunden sind (Beispiel eines 



inneren Komplexsalzes). 

 H 2 C CO 



Literatlir. J". J. Set'sellus, Lehrbuch der 

 Chemie, 3. Aufl. Dresden und Leipzig 1833. 

 A. Hantzsch, Grundrifi der Stereochemic, 

 2. Aufl. Leipzig 1904- - J. H . van t'Hoff, 

 Lagerung der Atome im Raume, S. Aufl. Braun- 

 schweig 1908. A. Kelfule, Lehrbu.cli der 



