Chemise-lies Gleichgewicht 



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Partialdrucke sind im Gleichgewicht pH 2 o = Und hierauf beruht das unter dem Namen 

 0,0191 Atm., p H 2 == 0,0191.1,8.10-2? Atm., Deacon-ProzeB bekannte technische Ver- 

 0,0191 fahren der Chlordarstellung. Da die An- 



Po 2 = -9- 7 Atm., es ist daher: wese nheit der Katalysatoren das Gleich- 



gewicht nicht beeinfluBt, laBt sich dasselbe 

 mit ihrer Hilfe auch bei tieferen Temperaturen 



A=RTln 



2 

 1 RT 



+ - 



PH 2 2 



POa 



RTln 



= 56780 cal. 



H2 leicht messen. 



Es stellt sich also das Gleichgewicht 



Dieser aus den bei hohen Temperaturen 4HC1+0 2 ^2C1 2 +2H 2 ein, welches wir 



gemessenen Gleichgewichten extrapolierte kurzweg als Deacon- Gleichgewicht be- 



Wert stimmt mit den Messungen elektromoto- zeichnen wollen. Nun werden aber, wie wir 



rischer Krafte (Haber, Lewis, Bron- gesehen haben, sowohl Chlorwasserstoff als 



sted) vorziiglich iiberein. Dieser Wert fiir Wasserdampf bei jeder Temperatur im 



die maximale Arbeit unterscheidet sich von Gleichgewicht bis zu einem gewissen Grade 



der Warmetonung U immerhin etwas mehr in ihre Elemente gespalten bezw. es gelten 



als im Falle der Halogenwasserstoffe (vgl. bei jeder Temperatur die Gleichungen 

 das oben beim Ozon Gesagte). 



6g) Die Dissoziation des Kohlen- 

 dioxyds. Dem Knallgasgleichgewicht vollig 

 analog und von gleicher chemischer Bedeu- 

 tung ist das Gleichgewicht 2CO+0 2 ^2C0 2 . 

 Auch dieses Gleichgewicht wird erst bei 

 hohen Temperaturen direkt nieBbar. 

 Warmetonung ist noch groBer als bei der 

 Wasserbildung. Sie betragt 68000 cal. pro 

 Mol Kohlendioxvd. Die Dissoziationserrade 



C 2 HC1 



CH., . Cci 



C 2 H, 



- -"-I? 



C 2 H 2 .C 0i 



Gemisch von Wasser- 

 , Wasserdampf und Chlorwasser- 

 -Q^lstofl das Deacon- Gleichgewicht herrscht, 

 mlissen auch das Chlorwasserstoff-Gleich- 

 und das Knallgas- Gleichgewicht 

 muB freier Wasserstoff 



T . , 1 



inmr K onzentaration vorhanden sem, welche 



fur verschiedene Drucke und Temperaturen . 



gehen aus f olgender TabeUe hervor (naeh f den herrschenden Konzentrationen von 



N e r n s t und v. W a r t e n b e r g , gekiirzt) ! Chlorwasserstoff und Chlor emerseits und von 



IOOO 



1500 



2OOO 

 2500 



10 Atm. 

 1,9.104 



8,2.103 



7,1.10-2 



1 Atm. 



1,6.107 

 4,1.104 

 1,8.102 

 1,6.10 i 



0,1 Atm. 



1,9.103 

 7,9.102 

 5,3-101 



Diesen Dissoziationsgleichgewichten for- 



Wasserdampf und bauerstoff andererseits 

 die Gleichungen der beiclen zuletzt erwahnten 

 Gleichgewichte erfullt. Daraus ergibt sich nun, 

 daB, wenn zwei der drei Gleichgewichte be- 

 kannt sind, sich das dritte berechnen laBt. 

 Demi kennt man z.B. eine Gleichgewichts- 

 mischung , welche 



gewicht 4HC1+0 2 : 



dem Deacon-Gleich- 

 :2C1 2 +2H 2 entspricht, 



mell analog sind die Gleichgewichte, welche ! und ist die Gleichgewichtskonstaiite des 

 sich in Losungen von Elektrolyten einstellen ! Knallgasgleichgewichtes fiir die betreffende 

 (vgl. die Artikel ,,Dissoziation, e 1 e k - Temperatur bekannt, dann kann man aus 

 trolytische Dissoziation", ,,Hydro-j dieser und den Konzentrationen des Wasser- 

 dampf es und des Sauerstoffes im Deacon- 

 Gleichgewicht die damit im Gleichgewicht 



lyse", ,,Salze" usw.). 



7. Homogene Gleichgewichte dritter 



Ordnung. Zusammengesetzte Gleichge- 

 wichte. 7a) Das Gleichgewicht des 

 Deacon-Prozesses. Nach den einfachen 

 Bildungsreaktionen spielen die doppelten 

 Umsetzungen die wichtigste Rolle in der 

 Chemie. Dementsprechend beansprucht die 

 Frage, wie weit eine solche Reaktion unter 

 gegebenen Umstanden verlauft, und wodurch 

 die Grenze des Umsatzes im einzelnen Fall 

 beeinfluBt werden kann, besonderes Inter- 

 esse. Betrachten wir die Reaktion 4HC1+0 2 

 = 2H 2 0+2C1 2 . Diese Reaktion wird bekannt- 

 lich zur technischen Darstellung von Chlor 

 verwendet. Die Reaktion verlauft nur bei 

 sehr hohen Temperaturen gentigend rasch. 

 Sie wird aber durch gewisse Fremdstoffe, 

 z. B. Kupferchlorid, Platinchlorid beschleu- 

 nigt oder katalysiert (vgl. die Artikel 

 ,,Katalyse" und ,,Chemische Kinetik"). 



befindliche Wasserstoffkonzentration be- 

 rechnen. Diese muB aber, wie gesagt, mit den 

 Chlor- und Chlorwasserstoffkonzentrationen 

 des Deacon-Gleichgewichtes das Chlor- 

 wasserstoffgleichgewicht erfiillen und es sind 

 daher die Konzentrationen aller drei Be- 

 standteile des letzteren gegeben. 



Zu demselben Resultat gelangt man 

 auch rein rechnerisch. Fiir das Deacon- 

 Gleichgewicht verlangt das Massenwirkungs- 

 gesetz 



C'cu.C'H.o == K 



C 4 HC1 Co 2 



andererseits erhalt man, wenn man die 



Gleichung 



C 2 HC1 



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