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Chemisches Grleichgewicht 



quadriert und durch den erhaltenen Aus- 

 druck die Gleichung 



C 2 H,0 



C 2 H 2 .C 



dividiert den Ausdruck: 



C 2 H,O C 2 C1, 



Es 1st also 



K 



= K. 



Da6 sich die Deacon - Reaktion aus den 

 beiden anderen Reaktionen zusammensetzt, 

 ergibt sich ancli ohne weiteres aus der 

 Addition der chemischen Gleichungen 



4HC1=2H,+ 2C1 2 



2H 2 +0 2 =2H 2 



4HC1+0 2 =2C1 2 +2H 2 



Das Deacon-Gleichgewicht wurde u. a. 

 von Vogel v. Falckenstein gemessen. 

 Nachstehend einige Werte von K nach den 

 Resultaten dieses Antors. 



ubereinstimmt. Man ermittelt hier die Affi- 

 nitat einer Reaktion gewissermaBen dadnrch, 

 daB man ihr eine andere entgegenschaltet. 

 Die Affinitat der zusammengesetzten Re- 

 aktion ist nur mehr gleich der Differenz 

 der Affinitaten der beiden TeiLreaktionen und 

 das Gleichgewicht wird daher viel weiter 

 nach der Mitte geriickt und so leichter zu- 

 ganglich. 



yb) Das Wassergas-Gleichgewicht. 

 Ganz so, wie sich aus dem Knallgas- und 

 Chlorwasserstoffgleichgewicht das Deacon- 

 Gleichgewicht ergibt, kann man aus dem 

 Knallgasgleichgewicht und dem Gleichgewicht 

 der Dissoziation des Kohlendioxyds das 

 Gleichgewicht H 2 0+CO^H 2 +C0 2 erhalten. 



Das Gemisch dieser vier Gase wird be- 

 kanntlich als Wassergas bezeichnet (vgl. 

 den Artikel ,,Wasser"). In der Technik 

 wird dieses Gemisch dadurch gewonnen, daB 

 man Wasserdampf iiber gliihende Kohlen 

 leitet. Addiert man die Gleichungen 



386 

 419 

 450 

 600 

 650 



K 



8,0 



3,3 

 2,6 



1,0 

 0,40 



2EUO=2H 2 +0., 



2CO+6 2 =2C0 2 



so erhalt man 



2H 2 0+2CO=2H 2 +2C0 2 



und 



aus den Gleichungen 



C 2 



co., 



C 2 co.C , 



C 2 



H.,o 



C 2 H,.C 0i 



Wie man sieht, nimmt K mit steigender 

 Temperatur ab, d. h. je hb'her die Temperatur, 

 desto weniger weit verlauft die Reaktion 

 im Sinne des Deacon -Prozesses oder mit 

 anderen Worten, bei hoherer Temperatur 

 verdrangt Chlor den Sauerstoff aus dem 

 Wasserdampf, bei tieferer Temperatur findet 

 das Umgekehrte statt. Das war zu er- 

 warten, da, wie wir gesehen haben, bei tiefen 

 Temperaturen Wasserdampf schwacher dis- 

 soziiert, also bestandiger ist als Chlorwasser- 

 stoff, bei hoheren Temperaturen aber die 

 Verhaltnisse umgekehrt liegen. Die Abhangig- 

 keit der Konstante von der Temperatur ist 

 relativ klein. Audi das ist vorauszusehen, 

 denn die Warmetonung der Reaktion ist ja 

 nur gleich der Differenz der Warmetonungen 

 der beiden TeiLreaktionen. Die thermo- 

 chemischen Gleichungen lauten: 



2H 2 + 0, =2HoO . . +116000 cal. 

 2H 2 +2C1 2 -- =4HC1. . . + 88000 cal. 



2 +4HC1 = 2H 2 0+C1 2 + 28000^aL 



Aus seinen Messungen des Deacon- 

 ileichgewichts und aus den oben zitierten 

 Werten des Knallgasgleichgewichts berech- 

 nete Vogel v. P\ilckenstein omen Zer- 

 setzungsgrad des Chlorwasserstoffs fiir 1556, 

 welcher mit dem oben zitierten experimentel- 

 len Ergebnisse Lowensteins vorziiglich 



ergibt sich: 



C 2 H.,o.C 2 co 

 - 



H 2 



CO . 



Man kann also z. B. aus dem Wassergas- 

 gleichgewicht und dem Knallgasgleichgewicht 

 die Dissoziation des Kohlendioxyds berech- 

 nen. Im iibrigen gelten hier analoge Betrach- 

 tungen wie bei dem Deacon-Gleichgewicht. 

 Durch die Gegeneinanderschaltung der mit 

 groBer Affinitat, also sehr weit nach einer 

 Seite verlaufenden Reaktionen 2H 2 +0 2 = 

 2H 2 und 2CO+0 2 =2C0 2 ergibt sich eine 

 zusammengesetzte Reaktion von geringer 

 Affinitat, "deren Gleichgewicht ziemlich in 

 der Mitte liegt. Audi hier ist die Warme- 

 tonung klein 



H 2 + o == H 2 (J ... - 



n 



-=CO, ... +68000 cal. 



C0 2 +H 2 :=CO+H 2 10000 cal. 



Wie aus den oben gegebenen Daten her- 

 geht (s. S. 481 und 482)' ist bei 1000 Wasser- 

 dampf starker dissoziiert als Kohlendioxyd. 

 Entsprechend der groBeren Warmetonung 

 wiichst aber die Dissoziation bei diesem rascher 

 als bei jenem mit steigender Temperatur, 

 so daB bereits bei 1500 die Verhaltnisse 

 sich umgekehrt haben. Bei einer Tempe- 



