Chemisches Gleichgewicht 



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haben. Drei Phasen konnen also nur dann 

 im Gleichgewicht sein, wenn Druck und Tem- 

 peratur gleiehzeitig den Gleichgewichten 

 zwischen je zweien unter ihnen entsprechen. 

 Der Punkt, in dem sich die 3 Phasen im 

 Gleichgewicht befinden, der sogenannte Tri- 

 pelpunkt muB also auf 3 Gleichgewichts- 

 kurven liegen. Der Schmelzpunkt einer festen 

 Form bei Gegenwart des Dampfes, ge- 

 wb'hnlich kurzweg als Schmelzpunkt bezeich- 

 net, liegt also auf dem Schnittpunkt der 

 Dampfdruckkurve der fliissigen Form mit 

 der Dampfdruckkurve der festen Form und 

 der Schmelzkurve der letzteren. Zu seiner 

 Bestimmung geniigen natiirlich zwei dieser 

 Kurven. 



Der Punkt, in welchem sich zwei feste 

 Formen miteinander und dem Dampf im 

 Gleichgewicht befinden , der sogenannte 

 Umwandlnngspunkt, ist demnach der 

 Schnittpunkt der Dampfdruckkurven der 

 beiden festen Formen und der Umwand- 

 lungskurve. Es ergeben sich also im Falle 

 der Dimorphie 4 Tripelpunkte, namlich die 

 Schmelzpunkte der beiden festen Formen, 

 der Umwancllungspunkt und der Punkt, bei 

 dem die beiden festen Formen mit der fliis- 

 sigen im Gleichgewicht sind. 



Fig. 3. 



In Fig. 3 sind diese Verhaltnisse fiir den 

 Schwefel schematisch dargestellt, Die Linie 

 OU ist die Dampfdruckkurve des rhombischen 

 Schwefels. Sie wird in U von der Dampfdruck- 

 kurve SmU des monoklinen Schwefels ge- 

 schnitten. Oberhalb U ist der Dampfdruck 

 des rhombischen, unterhalb derjenige des 

 monoklinen Schwefels groBer. Dem Punkt U 



entspricht eine Temperatur von 95,5. Bringt 

 man nun bei einer Temperatur unterhalb 

 95,5 rhombischen und monoklinen Schwefel 

 in einen geschlossenen Raum, dann wird, 

 da der Dampfdruck des monoklinen Schwefels 

 j bei dieser Temperatur groBer ist als der des 

 rhombischen, der von ersterem entsendete 

 Dampf in bezug auf den rhombischen Schwefel 

 tibersiittigt sein und sich daher auf diese m 

 zum Teil kondensieren, Das geschieht so 

 lange, bis der Dampfdruck dem des rhom- 

 bischen Schwefels entspricht. Daher muB 

 fortwahrend monokliner Schwefel verdampfen 

 und sich zu rhombischem kondensieren. Es 

 findet also unterhalb 95,5 eine Umwandlung 

 des monoklinen in den rhombischen Schwefel 

 statt. Oberhalb 95,5 wlirde sich aus den- 

 selben Griinden umgekehrt der rhombische 

 in den monoklinen Schwefel verwandeln. 

 In Abwesenheit von rhombischem Schwefel 

 kann monokliner Schwefel unterhalb 95,5 

 langere Zeit bestehen , ohne eine Ver- 

 ; anderung zu erleiden , wie ja auch iiber- 

 i sattigter Dampf bei Abwesenheit der Flussig- 

 keit sich nicht immer sofort kondensiert. 

 Ganz allgemein geben die Gleichgewichts- 

 bedingungen die Grenze an, innerhalb deren 

 eine bestimmte Umwandlung nicht ein- 

 treten kann, wahrend sie auBerhalb dieser 

 Grenzen eintreten kann, aber nicht ein- 

 treten muB. Der Zustand ist aber, wenn 

 auBerhalb der Gleichgewichtsbedingungen 

 die Umwandlung ausbleibt, nicht stabil 

 oder bestandig, in dem oben S. 478 besproche- 

 nen Sinne. Bringt man eine geringe Menge 

 der in diesem Gebiet stabilen Form, einen 

 sogenannten ,,Keim" hinzu, dann wandelt 

 sich alles in die stabile Form um. Je nach 

 der Entfernung vom Gleichgewicht ent- 

 stehen frtiher oder spater auch von selbst 

 Keime. Man bezeichnet ein solches System 

 als metastabil. Es ist also oberhalb 95,5 

 in Anwesenheit des Dampfes nur der mono- 

 kline, unterhalb dieser Temperatur nur der 

 rhombische Schwefel bestandig oder stabil. 

 Zu demselben Resultate gelangt man, wenn 

 man bedenkt, daB U auf der Umwandlungs- 

 kurve UK liegt und daB rechts von dieser 

 Umwandlungskurve nur der monokline, links 

 von ihr nur der rhombische Schwefel bestan- 

 dig ist. Wir konnen also sagen, die bestan- 

 dige Form besitzt den kleineren Dampfdruck. 

 Dieselben Ueberlegungen gelten nattirlich in 

 bezug auf die feste und fliissige Phase beim 

 Schmelzpunkt. Oberhalb des Schmelzpunktes 

 hatte die feste Form den groBeren Dampf- 

 druck, unterhalb die fliissige. Nur letzteres 

 liiBt sich experimentell direkt zeigen, da man 

 leicht unterkiihlte Fliissigkeiten, iiber ihren 

 Schmelzpunkt erhitzte feste Phasen dagegen 

 nur sehr schwer realisieren kann. 



Auch die Loslichkeit in irgendeinem 

 Losungsinittel muB fiir die stabile Form 



