Chemisches (Heichgewii 'lit 



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groBer als der der zweiten. Die erste Form 

 1st also in Gegenwart des Dampfes niemals 

 stabil. Dieses Verhalten bezeichnet man als 

 Monotropie und im Gegensatz dazu das 



Fig. 4. 



Verhalten, welches die beiden Formen des 

 Schwefels zeigen, als Enantiotropie. Die 

 betreffenden Formen bezeichnet man als 

 monotrop bezw. enantiotrop. 



Fig. 5. 



Obgleich im Falle der Monotropie die erne 

 Form in Gegenwart des Dampfes stets 

 instabil ist, laBt sie sich oft leicht erhalten, 

 weil sich beim plotzlichen Abkiihlen der 

 Schmelze oder des Dampfes sehr haufig nicht 

 die stabile, sondern die instabile Form aus- 

 scheidet. Beim Erwarmen beobachtet man 

 dann auch hier meist das Schmelzen, Er- 

 starren und Wiederschmelzen, entsprechend 

 der Lage der beiden Schmelzpunkte. Hier 

 ist dieses Verhalten beim Schmelzen geradezu 

 die Regel, wahrend sich bei enantiotropen 

 Formen bisher nur im Falle des Schwefels 

 der Schmelzpnnkt der unterhalb des Um- 



wandlungspunktes stabilen Form beob- 

 achten lieB. Beispiele von Monotropie sind 

 u. a. das Benzophenon, das in zwei Formen 

 auftritt, die bei 26 und 48 schmelzen und 

 das Jodmonochlorid, dessen Formen bei 13,9 

 und 27,2 schmelzen. Bildet ein Stoff mehr 

 als zwei feste Formen, dann kb'nnen einzelne 

 zueinander im Verhaltnis der Monotropie, 

 andere in dem der Enantiotropie stehen. 

 So bildet der Schwefel noch sechs instabile 

 Formen auBer den oben erwahnten beiden 

 stabilen Arten. 



Es ist zwar im Falle der Monotropie 

 die eine Form in Gegenwart des Dampfes 

 stets instabil, sie kann aber bei hohen Drucken 

 stabil werden, so wie ja umgekehrt bei hohen 

 Drucken der monokline Schwefel instabil 

 wurde. Man iiberzeugt sich davon leicht, 

 wenn man in Figur 4 die Schmelzkurve 

 und die Umwandlungskurve eintragt. Vgl. 

 Figur 5. 



Die Schmelzkurve der Form I geht von 

 S 15 die der Form II von S 2 aus. Die Richtung 

 der Kurven hangt von den Dichten der beiden 

 Formen im Vergleich zu derjenigen der 

 Schmelze ab. Konvergieren die beiden Kurven 



Fig. C. 



mit steigendem Druck, dann werden sie sich 

 schneiden und in dem Schnittpunkte U', 

 durch den auch die Umwandlungskurve 

 UU' gehen muB, werden dann die beiden 

 festen Formen mit der fliissigen im Gleich- 

 gewicht sein. Oberhalb dieses Punktes in 

 dem Gebiet MU'L wird also die Form II 

 stabil. Lauft die Schmelzkurve SjIP nach 

 links, ist also die feste Form weniger dicht 

 als die fliissige, dann ergibt sich Figur 6. 

 Hier wiirde also der Schmelzpunkt mit 

 steigendem Druck zuerst sinken und dann 



