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Chemise-lies Grleichgewicht 



Das klassische Beispiel eines solchen Falles 

 ist das Gleichgewicht 



CaC0 3 ^ CaO+CCv 



Hier sind Calciumcarbonat und Calciumoxyd 

 die beiden festen Phasen und die Gasphase 

 besteht praktisch nur aus Kohlendioxyd. 

 Dieses Gleichgewicht wurde schon mehr- 

 mals untersucht, zuletzt in sehr exakter Weise 

 von Johnston. Die folgende Tabelle gibt 

 die auf runde Temperaturen umgerechneten 

 Resultate dieser Untersuchung wieder. 



500 

 600 

 700 

 800 

 900 



IOOO 



p (mm) 

 0,11 

 2,35 

 25,3 

 1 68 



773 

 2710 



kann nach der obigen Gleiclmng Q aus 

 den bei verschiedenen Temperaturen ge- 

 messenen Dissoziationsdrucken berechnen. 

 So erhielt Johnston fiir 1100 38500 cal. 

 fiir die Warmetonung der Bildung von 

 Calciumcarbonat aus Calciumoxyd und 

 Kohlendioxyd, und hieraus auf Grand der 

 theoretisch zu erwartenden Abhangigkeit der 

 Warmetonung von der Temperatur (vgl. 

 den Artikel ,,Thermochemie") fiir Zimmer- 

 temperatur 42760 cal, wahrend Thomsen 

 kalorimetrisch 42900 cal. gefunden hatte. 

 Die Uebereinstiminung ist also sehr gut. 



Wie man die Temperatur, bei welcher 

 der Dampfdruck eines fliissigen oder festen 

 Stoffes eine Atmosphare betragt, gewohnlich 

 kurzweg als Siede- bezw. Sublimations- 

 temperatur bezeichnet, kann man auch die 

 Temperatur, bei welcher der Dissoziations- 

 druck eine Atmosphare betragt, Disso- 

 ziationstemperatur nennen. Man muB 

 sich aber dariiber klar sein, daB so wie jeder 

 fliissige oder feste Stoff bei jeder Temperatur 

 einen wenn auch noch so kleinen Dampfdruck 

 hat, auch jede Verbindung bei jeder Tem- 

 peratur dissoziiert. Der Dissoziationsdruck 

 des Calciumcarbonats erreicht bei 898 

 eine Atmosphare. Fiir den Dissoziationsdruck 

 bei Zimmertemperatur (300 absoltit) ergibt 

 die Rechnung aus den von Johnston ge- 

 fundenen Dafen den Wert von 10~ 22 mm. 

 Bei gewohnlicher Temperatur ist also Calcium- 

 carbonat noch unmeBbar wenig dissoziiert. 



Einen guten Einblick in das Verhalten 

 derartiger Systeme gewahrt auch die Be- 

 trachtung des Zusammenhaugs zwischen 

 dem Druck und der Zusammensetzung der 

 festen Phase bei konstanter Temperatur. 

 Bringt man etwas Calciumoxyd in ein ge- 

 schlossenes GefaB und laBt nun allmahlich 

 vohlendioxyd in dieses einstromen, dann 

 wird das Calciumoxyd kein Kohlendioxyd 



aufnehmen, solange der Druck des letzteren 

 kleiner ist als der Dissoziationsdruck des 

 Calciumcarbonats bei der betreffenden 

 Temperatur. Bei 800 z. B. wiirde nach 

 der obigen Tabelle keine Reaktion ein- 

 treten, solange der Druck kleiner ist als 

 168 mm. Ist dieser Druck erreicht, dann 

 nimint das Calciumoxyd Kohlendioxyd auf. 

 Dabei muB der Druck so lange konstant 

 bleiben als noch unverbrauchtes Calciumoxyd 

 vorhanden ist, also zwei feste Phasen an- 

 wesend sind. Ist alles Calciumoxyd in 

 Carbonat verwandelt, dann kann man den 

 Druck beliebig erhohen ohne daB eine Re- 

 aktion stattfindet. Trilgt man also den 

 Druck des Kohlendioxyds als Abszisse, das 

 etwa durch Feststellung der Gewichts- 

 zunahme ermittelte, vom Calciumoxyd auf- 

 genommene Kohlendioxyd als Ordinate auf, 

 erhalt man die in Figur 8 wiedergegebene 

 Kurve. 



Fig. 8. 



ice) Stufenweise Dissoziation. 

 Bilden die beiden Komponenten verschiedene 

 Verbindungen, dann entspricht jeder Ver- 

 bindung bei einer bestimmten Temperatur 

 auch ein bestimmter Dissoziationsdruck und 

 dementsprechend ein horizontales Stiick in 

 der Kurve. So bilden z. B. Chlorsilber 

 und Ammoniak zwei Verbindnngen. 



AgCl.3NH 3 und 2AgCl.3NH 3 . 



Erhitzt man das Monochloridammoniak, 

 dann zerfallt es in Dichloridammoniak und 

 Ammoniak. Es besteht also das Gleich- 

 gewicht 



2(AgCl. 3NH 3 )-2AgCl . 3NH 3 +3NH 3 . 



Zwischen dem Dichloridammoniak einerseits, 

 Chlorsilber und Ammoniak andererseits be- 

 steht das Gleichgewicht 



2AgCl. 3NH 3 ^i2AgCl+3NH 3 . 



Die diesen Gleichgewichten entsprechenden 

 Dissoziationsdrucke hat Isambert fiir ver- 

 schiedene Temperaturen festgestellt. So 



