Chemisches Grleichgewicht 



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entspricht dem ersten Gleichgewicht bei 

 20 ein Ammoniakdruck von 680 mm, dem 

 zweiten ein solcher von 93 mm. 



Eswird also bei 20 Chlorsilber unterhalb 

 eines Druckes von 93 mm kein Ammoniak 

 aufnehmen. Der Druck bleibt dann konstant 

 bei 93 mm stehen, bis alles Chlorsilber in 

 Dichloridammoniak verwandelt ist. Dieses 

 bleibt nun unverandert bei steigendem j 

 Ammoniakdruck bis dieser den Wert von 

 680 mm erreicht. Hier bildet sich Mono- 

 chloridammoniak, der Druck bleibt konstant 

 bis alles Dichloridammoniak in Monochlorid- 

 ammoniak umgewandelt ist. Bei weiterer 

 Druckerhohung wird kein Ammoniak mehr 

 aufgenommen (vgl. Fig. 9). 



Bringt man bei 20 Monochloridammoniak 

 in ein geschlossenes evakuiertes GefaB, dann 

 wird es so lange Ammoniak abgeben und 

 Dichloridammoniak bilden, bis der Druck 

 680 mm betragt. Bringt man nun in das 

 GefaB Chlorsilber, dann wird dieses nach dem 

 oben Gesagten Ammoniak aufnehmen und 

 Dichloridammoniak bilden, weil ja der Druck 

 groBer ist als 93 mm. Es findet also bei 

 20 die Reaktion statt: 



AgCl .3NH 3 +AgCl=2AgCl .3NH 3 



Da, soweit die Messungen reichen, der dem 

 Gleichgewicht zwischen Monochloridammo- 

 niak und Dichloridammoniak entsprechende 

 Dissoziationsdruck stets groBer ist, als der 

 dem Gleichgewicht zwischen Dichloridammo- 

 niak und Chlorsilber entsprechende, wird 

 das Monochloridammoniak neben Chlorsilber 

 stets unbestandig sein. 



kleinerer Druck als dem Gleichgewicht 

 Quecksilberoxydul, Quecksilber, Sauerstoff. 



Da die einzelnen Dissoziationsdrucke von 

 der Temperatur verschieden stark abhangen. 

 kann es in solchen Fallen, wo mehrere Ver- 

 bindungen gebildet werden, geschehen, daB 

 bei einer Temperatur zwei Dissoziations- 

 druckkurven sich schneiden, daB also bei 

 einer Temperatur die Dissoziationsdrucke 

 zweier Verbindungsstufen gleich werden. 

 In diesem Punkt waren dann drei feste 

 Phasen mit der Gasphase im Gleichgewicht. 

 Ein solcher Fall liegt nach Wo hier beim 

 Silberfluorid vor. 



Unterhalb 90 reagiert Silberfluorid mit 

 Silber unter Bildung von Silbersubfluorid. 

 Oberhalb 90 dagegen zerfallt letzteres in 

 die beiden ersteren. Bei 90 besteht also 

 das Gleichgewicht Ag 2 F^ Ag+AgF. Hier 

 sind also die drei festen Phasen Silber- 

 fluorid, Silbersubfluorid und Silber mit der 

 Gasphase im Gleichgewicht. Oberhalb 90 

 ist Silbersubfluorid in Gegenwart der 

 Gasphase unbestandig. Die Temperatur 

 von 90 hat also fur das System die Be- 

 deutung eines Umwandlungspunktes. In 

 diesem Punkt miissen sich die den drei Gleich- 

 gewichten 



AgF, Ag 2 F, F; AgF, Ag, F; Ag 2 F, Ag, F 



entsprechenden Dissoziationsdruckkurven 

 schneiden (vgl. Fig. 10). 



Fig. 9. 



Ein derartiges Verhalten ist aber durchaus 

 nicht allgemein. So ist Quecksilberoxyd 

 neben Quecksilber bestandig, es findet nicht 

 die Reaktion statt HgO+Hg=Hg 2 0, son- 

 dern umgekehrt zerfallt Quecksilberoxydul 

 in Quecksilberoxyd und Quecksilber. Es 

 entspricht also dem Gleichgewicht Queck- 

 silberoxyd, Quecksilber, Sauerstoff, ein 



90 



Fig. 10. 



Oberhalb 90 liegen hier also die Verhalt- 

 nisse so wie bei den Verbindungen des Chlor- 

 silbers mit Ammoniak, unterhalb wie bei den 

 Quecksilberoxyden. Das System ist nicht 

 durch Feststellung der Dissoziationsdrucke 

 untersucht worden, weil diese unmeBbar 

 klein sind, das iindert aber nichts an den 

 prinzipiellen Ueberlegungen. 



ii. Gleichgewichte zweiter Ordnung 

 mit fliissigen Phasen. Gehen wir nun zur 



