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Chemisches Grleichgewicht 



sinkt, wenn von beiden Stoffen genilgend 

 vorhanden ist, bis zur eutektischen. 



Von besonclerem Interesse sind aus ver- 

 schiedenen Griinden die eutektischen Punkte 

 der Systeme, welche aus Salzen und Wasser 

 bestehen und von denen sich einige Bei- 

 spiele in der folgenden Tabelle finden. 



Salz 



KN0 3 



KC1 ' 



NH 4 C1 



NH 4 N0 3 



NaCl 



CC1 3 COOH 



CHCUCOOH 



Temperatur 



2,85 

 -ii, i 

 -15,8 

 -17,35 



-22 

 - 4 8 



68 



Eutektische 

 Konzentration 

 (Mol %) 



1,9 



5,6 



7,2 

 13,6 



8,7 

 3 2 , 

 37,4 



Punkt, wo sich bei 111 die Schmelze (9 Mol- 

 prozent ^Naphthol) mit fester Pikrinsaure 

 und festem Pikrat im Gleichgewicht befindet, 

 wahrend in E' 2 bei 116 die Schmelze (94 Mol- 

 prozent /?Naphthol) mit festem /jNaphthol 



Diese Punkte sind u. a. deshalb von Be- 

 deutung, weil sie die Grundlage zur Her- 

 stellung der Kaltemischungen bieten. 

 Denn es geht aus dem oben Auseinander- 

 gesetzten hervor, daB, wenn man Eis und das 

 betreffende Salz in geniigender Menge zu- 

 sammenbringt, Schmelzung eintreten und 

 unter standiger Abkiihlung solange Eis ge- 

 schmolzen bezw. Salz gelost werden wird. 

 bis die betreffende eutektische Temperatur 

 erreicht ist. Diese ist natiirlich die tiefste 

 Temperatur, welche sich auf diese Weise 

 erreichen laBt. Theoretisch bleibt diese 

 Temperatur dann konstant, solange beide 

 festen Phasen anwesend sind, praktisch wird 

 jedoch aus verschiedenen Griinden meist 

 nicht der voile Effekt erreicht. 



irb) Es treten unzersetzt schmel- 

 zende Verbindungen auf. Ziehen wir 

 nun auch die Mo'glichkeit in Betracht, daB 

 die beiden Stoffe eine feste, unzersetzt 

 schmelzende Verbindung bilden. Wir wahlen 

 als Beispiel /5 Naphthol und Pikrinsaure, 

 welche eine Verbindung bilden, die je 1 Mol 

 der beiden Stoffe enthalt. Wir konnen dann 

 zwei Schmelzdiagramme konstruieren. Eines 

 zwischen Pikrinsaure und dem Pikrat, und 

 eines zwischen letzterem und ft Naphthol, 

 welche jedes fiir sich etwa die Gestalt des oben 

 fiirLithiumnitrat undKaliumnitrat gegebenen 

 Diagramms haben werden. Setzt man dann 

 die beiden Diagramme znsammen, so ergibt 

 sich das in Figur 13 wiedergegebene Dia- 

 gramm (nach Kuriloff). Die Zusainmen- 

 setzung wird in solchen Fallen meist nicht in 

 Gewichtsprozenten, sondern in Molprozen- 

 ten angegeben, weil man dann die Formel 

 cler Verbindung direkt ablesen kann. So 

 cntsprecheu der Verbindung C a H 2 (N0 2 ) :; OH 

 (',,,H 7 OH 50 Molprozent /? Naphthol. In 

 gur 13 bedeutet A' den Schmelzpunkt 

 'ikriiisaure (122,2), (AB)' den Schmelz- 

 iHinkt der Verbindung (157), B' denjenigen 

 di's/;Na])hthols (121,0), E'i ist eineutektischer 



iooPikrin5. 



ioo%Naphtol. 



Fig. 13. 



und festem Pikrat koexistiert. Der Schmelz- 

 punkt der Verbindung liegt in vorliegendem 

 Fall iiber denen der Komponenten. Er 

 kann jedoch ebenso gut auch unter oder 

 zwischen ihnen liegen. 



Es gelten natiirlich ganz analoge Betrach- 

 tungen fiir den Fall, daB die beiden Kompo- 

 nenten mehrere verschieden zusammenge- 

 setzte Verbindungen bilden. Stellt man also 

 Schmelzen von variabler Zusammensetzung 

 her und bestimmt fiir jede Zusammensetzung 

 die Temperatur, bei welcher die Schmelze 

 zu erstarren beginnt, so erhalt man fiir 

 die Abhangigkeit der Erstarrungstemperatur 

 von der Zusammensetzung eine Kurve, die, 

 wenn keine Verbindung auftritt, nur ein 

 Minimum, den eutektischen Punkt, wenn 

 dagegen Verbindungen auftreten, fiir jede 

 solche Verbindung ein Maximum und die 

 entsprechenden Minima aufweist. 



nc) Die Verbindung dissoziiert 

 beim Schmelzen. Wenn die Verbindung, 

 was sehr haufig vorkommt, beim Schmelzen 

 merklich in ihre Komponenten dissoziiert, 

 ist das Maximum in der Schmelzkurve 

 nicht so ausgepragt, wie in dem oben an- 

 genommenen Fall des unzersetzten Schmel- 

 zens, vielmehr wird die Spitze abgeflacht 

 und zwar uni so mehr, je starker die Disso- 

 ziation in der Schmelze ist. Die Ursache 

 dieser Erscheinung ist leicht verstandlich. 

 Stellen wir uns vor, die Verbindung schmelze 



