Chemisches Gleichgt '\vicht 



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zunachst unzersetzt, ihr Schmelzpunkt sei schmelzende, aus je einem Molekul bestehende 

 S' (vgl. Fig. 14). | Verbindung. Ira tibrigen haben die einzelnen 



Tritt nun Zersetzung ein, dann 



langen dadurch die Komponenten in die 



Fig. 14. 



Schmelze und driicken den Gefrierpunkt 

 hertinter. Der Gefrierpunkt liegt also tiefer 

 als beim Schmelzen ohne Zersetzung, etwa 

 in S. Ein Zusatz von einer der beiden Kom- 

 ponenten wird nun nach den Gesetzen des 

 homogenen chemischen Gleichgewichts, da 

 das Massenwirkungsgesetz hier zwar nicht 

 exakt, aber doch ungefahr gelten wird, eine 

 Zuriickdrangung der Dissoziation in der 

 Schmelze zur Folge haben und infolgedessen 

 nicht die seiner ganzen Menge entsprechende 

 Gefrierpunktserniedrigung verursachen. Die 

 Kurve wird also weniger steil abfallen als im 

 Falle des unzersetzten Schmelzens. 



Da aber in der Schmelze jede Verbindung, 

 wenn auch noch so wenig, dissoziiert ist, 

 wird, streng genommen, nie eine Spitze, 

 sondern eine, wenn auch auBerst schmale, 

 Kuppe auftreten. 



Als Beispiel diene das System Phenol- 

 a-Naphthylamin, dessen Schmelzdiagramm 

 (nach Philip) in Figur 15 wiedergegeben 



Punkte dieselbe Bedeutung wie in Figur 13. 

 Als charakteristisches Beispiel eines Falles, 

 wo eine groBere Anzahl von unter Dissoziation 

 schmelzenden Verbindungen gebildet wird, 

 sei das System Ueberchlorsaure-Wasser an- 

 gefiihrt, dessen Schmelzdiagramm (nach 

 Wyk) durch Figur 16 wiedergegeben wird. 



B 



100% HC10 



50 



100% H,0 



Fie. 16. 



10' 



100% Phenol. 



ioo'/oNaphtylamin 



Fig. 15. 



ist. Die beiden Stoffe bilden, wie man sieht, 

 eine bei 28,8 unter starker Dissoziation 



Handworterbuch der Naturwissenschaften, Band II 



Es werden hier die Hydrate HC10 4 .H 2 0, 

 HC10 4 .2H 2 0, HC10 4 .3H 2 0, HC10 4 .4H 2 0, 

 HC10 4 .6H 2 gebildet, deren Schmelzpunkte 

 in der Figur mit den entsprechenden Ziffern 

 bezeichnet sind. Der Gefrierpunkt der reinen 

 Ueberchlorsaure und ihr eutektischer Punkt 

 gegen das Monohydrat war nicht zu erreichen. 



nd) Das Maximum ist verdeckt. 

 Die Schmelze einer derartigen dissoziierenden 

 Verbindung enthalt also auch die freien 

 Komponenten, und zwarbeimSchmelzpunkts- 

 maximum in aquivalenten Mengen, links 

 davon mehr von der Komponente A, rechts 

 mehr von B. Wahrend nun bei einer ohne merk- 

 liche Zersetzung schmelzendenVerbindung der 

 Punkt E';,, wo die Schmelze an der Verbin- 

 dung und z. B. der Komponente B gleich- 

 zeitig gesattigt ist, stets betrachtlich weit 

 rechts von (AB)' liegen wird, da eben die 

 Schmelze in (AB)' noch gar kein freies B 

 enthalt, kann im Falle des Schmelzens unter 

 teilweiser Dissoziation der Punkt, wo die 

 Schmelze gleichzeitig an (AB) und B gesattigt 

 bezw. mit ihnen im Gleichgewicht ist, sich 

 je nach den Umstanden mehr oder weniger 

 stark nach links verschieben. Ein Beispiel 



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