Grleichgewicht 



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(fest)+[C 6 H 2 (N0 2 ) 3 OH+0,72 C 14 H 1C ] (fliis- 

 sig). Verbindungen, wie das Anthracen- 

 pikrat schmelzen also nicht zu einer klaren 

 Schmelze, sondern zu einem Brei von 

 Schmelze und einer t'esten Komponente. 



Es 1st also die Verbindung oberhalb 

 141 unbestandig. Sie wandelt si eh dort 

 in Anthracen und Schmelze um, man be- 

 zeiclmet deshalb solche Punkte auch als 

 Umwandlungspunkte. Der eigentliche 

 Schnielzpunkt des Pikrats ist metastabil, 

 nur bei Uebersattigung an Anthracen er- 

 reichbar. 



Es ist klar, daft derartige Umwandlungs- 

 punkte haufig dann auftreten werden, wenn 

 die Verbindungen sehr unbestandig sincl 

 und da das bekanntlich dann der Fall ist, 

 wenn die Komponenten einander chemisch 

 nahe stehen, beobachtet man derartige Punkte 

 besonders haufig bei Metalllegierungen (vgl. 

 den Artikel ,,Legierungen"). 



Auch bei Salzhydraten, die ja ebenfalls 

 nnter weitgehender Dissoziation schmelzen, 

 wurden solche Punkte 6'fter beobachtet. 

 Eines der bekanntesten Beispiele ist das 

 Glaubersalz Na 2 S0 4 .10H 2 0. Diese Ver- 

 bindung schmilzt bei etwa 32,4 zu einem 

 Brei, der ans Schmelze und wasserfreiem 

 Natriumsulfat besteht. Die Schmelze hat 

 die Zusammensetzimg 49,6 Teile Natrium- 

 sulfat auf 100 Teile Wasser bezw. 33,2 Ge- 

 wichtsprozente Natriumsulfat oder 5,92 Mol- 

 prozent. Die Verhaltnisse sind hier insofern 

 noch etwas komplizierter, als Natriumsulfat 

 und Wasser noch eine zweite Verbindung 

 Na 2 S0 4 .7H,0, das Heptahydrat bildeii. 

 Diese aber ist nirgends stabil. Hire Schmelz- 

 kurve liegt ganz unter der des Dekahydrats. 

 Die Verhaltnisse werden aus der Figur 20 

 ersichtlich. A' ist der Schmelzpunkt des 

 Eises, E' der eutektische Punkt bei dem die 

 Lo'sung von ca. 0,5 Molprozent Na 2 S0 4 

 im Gleichgewicht ist mit Glaubersalz, Eis 

 und dem Dampf. U\ ist der Schmelzpunkt 

 bezw. Umwandlungspunkt des Glaubersalzes. 

 Langs der Kurve TJ'iG ist die Schmelze im 

 Gleichgewicht mit festem Natriumsulfat. 

 Sie ist nur bis 50,4 verfolgt worden. Gewb'hn- 

 lich laufen derartige Kurven, wie im Falle 

 des Anthracenpikrats, mit steigender Tempe- 

 ratur zu steigenden Konzentrationen des 

 betreffenden Stoffes. DaB das hier nicht der 

 Fall ist, sondern die Schmelzkurve nach links 

 lauft, wenn auch nur sehr wenig, ist eine 

 verhaltnismaBig seltene Ausnahme. Es 

 folgt aus dieser Lage der Kurven, daB eine 

 Schmelze, welche etwas weniger als 5,92 Mol- 

 prozent Na 2 S0 4 enthalt, beim Erwarmen 

 Natriumsulfat abscheidet, beim Abklihlen 

 dagegen Glaubersalz. Es liegt also der merk- 

 wiirdige Fall vor, daB eine Fllissigkeit sowohl 

 beim Erwarmen als beim Abkiihlen eine feste 



Substanz absetzt. Die Kurve HU' 2 ist die 

 Schmelzkurve des Heptahydrats. Da sie unter 

 derjenigen des Dekahydrats liegt, ist die 

 Schmelze stets in bezug auf letzteres unter- 

 kiihlt, also instabil. Bei .Abwesenheit des 

 Dekahydrats laBt sie sich aber sehr gut ver* 

 folgen. Ebenso konnte man die Schmelz- 

 kurve des wasserfreien Natriumsulfats bei 



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Vf 



A 



H 



i 1 3 ? 5 T~ Mon.Na 2 SO 



Fig. 20. 



Abwesenheit des Dekahydrats auch unterhalb 

 U'j verfolgen. Der Punkt U' 2 hat fiir das 

 Heptahydrat dieselbe Bedeutung wie U't 

 fiir das Dekahydrat. Hier sind Heptahydrat, 

 wasserfreies Sulfat und die Schmelze von 

 ca. 6,3 Molprozent Na 2 S0 4 miteinander 

 im Gleichgewicht, das ganze System jedoch 

 ist metastabil. 



Hat man ein Gemenge der beim Um- 

 wandlungspunkt im Gleichgewicht befind- 

 lichen Phasen, Glaubersalz, Natriumsulfat 

 und Schmelze in Gegenwart des Dampfes, 

 dann ist die Temperatur ebenso festgelegt, 

 wie wenn drei Phasen eines Stoffes, z. B. Eis, 

 Wasser und Dampf anwesend sind. Warme- 

 zufuhr oder Abfuhr hat nur eine teilweise 

 TJmwandlung aber keine Temperaturanderung 

 zur Folge. Solche Gemenge konnen daher 

 ebenso wie ein Brei von Eis und Wasser ver- 

 wendet werden, entw r eder um Temperaturen 

 konstant zu halten oder aber um Thermo- 

 meter zu eichen. Besonders fiir letzteren, 

 Zweck sind sie von groBem Wert, da sie die 

 Moglichkeit bieten, dieRichtigkeit der Thermo- 

 meter zwischen dem Gefrier- und Siedepunkt 

 des Wassers zu kontrollieren. Die Umwand- 

 lungstemperatur des Glaubersalzes wurde 

 deshalb neben einigen ahnlichen Punkten 

 anderer Systeme von Richards mit der 

 groBten Prazision festgestellt. Sie betragt 



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