500 



Chemisch.es Gleichgewicht 



32,482 bezogen auf das Quecksilberther- 

 mometer und 32,379 bezogen auf das Wasser- 

 stoffthermometer. Diese Temperatur ent- 

 spricht aber nicht ganz dem Gleichgewicht 

 der vier Phasen. Um dieses zu erhalten, 

 miiBte man ja nur unter dem Druck des mit 

 den anderen Phasen im Gleichgewicht be- 

 findlichen Dampfes arbeiten, wahrend Ri- 

 chards die Temperatur in offenen GefaBen, 

 also bei Atmospharendruck bestimmt hat. 

 Der Unterschied gegen den bei AbschluB 

 von Luft gefundenen Punkt betragt etwa 0,1. 



ne) Die Schmelzkurven als Los- 

 lichkeitskurven. Man kann die Schmelz- 

 diagramme auch unter einem etwas anderen 

 Gesichtspunkte betrachten, wenn man nicht 

 nach der Abhangigkeit der Temperatur von 

 der Konzentration der Fliissigkeitsphase, 

 sondern umgekehrt nach der Abhangigkeit 

 dieser von der Temperatur, also danach 

 fragt, welche Zusammensetzung die bei einer 

 gegebenen Temperatur mit der festen Phase 

 im Gleichgewicht befindliche Fliissigkeit hat. 

 Man triigt dann die Temperatur als Abszisse, 

 die Zusammensetzung als Ordinate auf. 

 Die Figur erscheint also um 90 gedreht und 

 man spricht dann nicht von Schmelz- 

 kurven, sondern vonLoslichkeitskurven, 

 nicht von der Abhangigkeit des Gefrierpunktes 

 von der Konzentration, sondern von der Ab- 

 hangigkeit der Loslichkeit von der Tempe- 

 ratur. Diese Betrachtungsweise ist besonders 

 dann iiblich, wenn einzelne Schmelzpimkte 

 so hoch liegen, daB sie nicht in die Betrach- 

 tung mit einbezogen werden. 



Um sich die etwas komplizierten Ver- 

 haltnisse bei Systemen wie Natriumsulfat- 

 Wasser klar zu machen, betrachtet manzweck- 

 maBig das Diagramm unter beiden Gesichts- 

 punkten. 



Tragen wir als Abszisse die Tempera- 

 tur, als Ordinate die Loslichkeit auf, dann 

 erhalten wir die Figur 21. 



Es ist in diesem Fall nicht iiblich, die 

 Konzentration in Molprozenten zu geben, 

 sondern man gibt sie in g pro 100 g Losungs- 

 mittel oder in g pro 100 g Losung, also in 

 Gewichtsprozenten an. In Figur 21 ist E/U/ 

 die Loslichkeitskurve des Glaubersalzes, 

 GU 2 ' die des wasserfreien Natriumsulfats 

 und HI? 2 diejenige des Heptahydrats. 

 Die Loslichkeiten sind in Gewichtsprozenten 

 gegeben. 



Bestimmt man in einem solchen Fall 



die Loslichkeit in ihrer Abhangigkeit von der 



Temperatur, dann bewegt man sich, wenn 



ceinc Uebersattigungen auftreten, auf der 



E/LYG. Wahrend also bis zu der 



emperatur von 32,4 die Loslichkeit schnell 



zunimmt, nimmt sie von dort an plotzlieh 



am ab. Die Loslichkeitskurve andert 



also plotzlieh ihre Richtung, sie hat einen 

 ,.Knick" bei U'^ DaB die Abhangigkeit 

 der Loslichkeit von der Temperatur in vor- 

 liegendem Fall sogar ihr Vorzeichen andert. 



HO' 



Fig. 21. 



ist wie oben bereits angedeutet, nicht not- 

 wendig, meist andert sie nur ihre Grb'Be, 

 d. h. meist nimmt von dem Knickpunkt an 

 die Loslichkeit plotzlich mit der Temperatur 

 langsamer zu. Dieser Knick riihrt eben 

 daher, daB man hier die Loslichkeitskurve 

 einer anderen festen Phase betritt. Ein soldier 

 Knick in der Loslichkeitskurve ist stets 

 das Anzeichen fur das Auftreten einer neuen 

 festen Phase, ernes neuen ,,Bodenkorpers". 



Wie man sieht, ist bis 32,4 das Glauber- 

 salz schwerer loslich als das Natriumsulfat. 

 Von da an ist das Natriumsulfat die schwerer 

 iSsliche Form. Daraus geht ganz wie bei den 

 beiden Schwefelmodifikationen hervor, daB 

 bis U'j das Glaubersalz, von da an das Na- 

 triumsulfat die bestjindige Form ist. Ober- 

 halb 32,4 ist eine gesattigte Losung von 

 Glaubersalz in bezug auf Natriumsulfat iiber- 

 sattigt, unter 32,4 ist das Umgekehrte der 

 Fall. Es laBt sich besonders letzteres sehr 

 schb'n zeigen, wenn man Glaubersalz oder 

 Natriumsulfat und Wasser in dem entspre- 

 chenden Mengenverhaltnis in einem GefaB 

 so hoch erwarmt, daB alle ,,Keime" von 

 Glaubersalz zerstort werden, dann das GefaB 

 zum Schutze vor Keimen verschlieBt und ab- 

 kiihlt. Man kann die Losung weit unter 

 32,4 abkiihlen, ohne daB sich Glaubersalz 

 abscheidet, selbst wenn die Losung sogar 

 an wasserfreiem Natriumsulfat gesattigt ist 

 und sich solches noch ungelost am Boden 

 befindet. Wirft man dann em Kristallchen 

 von Glaubersalz ein, so erstarrt die ganze 

 Masse zu Glaubersalz. 



Die Richtungsanderung beim Knickpunkt 

 kann stets nur so stattfinden, daB ober- 

 halb die Zunahme der Loslichkeit langsamer 



