Chemisch.es Gleichgewicht 



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als Erstarrungs-, die Kurve 



als 



Schmelzkurve bezeichnen. Hieraus ergibt 

 sich die relative Lage der beiden Kurven 

 noch einfacher als aus den oben angestellten 

 Ueberlegungen: Die Schmelzkurve liegt im- 

 mer unter der Erstarrungskurve. 



Aus deni bisher Gesagten ergeben sich 

 ohne weiteres die den Feldern des Dia- 

 gramms entsprechenclen Zustande. Oberhalb 

 A'C'B' ist das Gebiet der homogenen 

 Schmelze, imterhalb A'CjB' das der homo- 

 genen festen Losungen. Durch die beiden 

 Kurven wird das heterogene, aus flussigen 

 und festen Losungen bestehende Gebiet 

 umgrenzt. Die Anwesenheit des Dampfes 

 wird hier und im folgenden immer als selbst- 

 verstandlich vorausgesetzt. 



Haufig sind, wie bereits erwahnt, die 

 Erstarrungskurven nach unten konvex, das 

 ist z. B. bei Gemischen von Carbazol und 

 Anthracen der Fall. Der Fall bietet gegen- 

 iiber deni eben besprochenen nichts Neues. 



Die beiden anderen Typen, Auftreten eines 

 Maximums oder Minimums, werden durch 

 Figur 25 und Figur 26 wiedergegeben. 



A B 



Fig. 25. 



t - 



Fig. 26. 



Beispiele fur das Auftreten eines Maximums 

 sind die Gemische aus d- und 1-Carvoxim, 

 fur das Auftreten eines Minimums Gemische 

 yon Quecksilberbromid und Quecksilber- 

 jodid, p-Dichlorbenzol und p-Dibrombenzol 

 u. a. m. Die dem Maximum bezw. Minimum 

 entsprechenden Gemische spielen insofern 

 eine besondere Kolle, als sie kein Erstarrungs- 

 intervall haben, sondern wie ein reiner Stoff 

 bei einer konstanten Temperatur erstarren 

 und bei derselben Temperatur wieder schmel- 

 zen. Die Entscheidung der Frage, ob eine 

 solche konstant schmelzende Substanz eine 

 chemische Verbindung darstellt, ist unter 

 UmstJinden schwer oder gar nicht zu treffen. 

 Theoretisch wird zwar, wenn keine Ver- 

 bindung vorliegt, die Zusammensetzung der 

 konstant schmelzenden Mischung, ganz wie 

 bei den konstant siedenden Gemischen, vom 

 Druck abhangen. Aber die Abhangigkeit 

 vom Druck ist hier so klein, daB dieser Weg 

 aus experimentellen Griinden nicht gangbar 

 erscheint. Man wird hier besonderen Wert 

 darauf legen miissen, ob die dem Maximum 

 bezw. Minimum entsprechende Zusaminen- 

 setzung einer einfachen chemischen Formel 

 entspricht. AuBerdem wird man im Falle 

 eines Maximums das Vorhandensein einer 

 Verbindung fur wahrscheinh'cher halten 

 diirfen als im Falle eines Minimums. 



Bekanntlich wird die Art des Schmel- 

 zens, besonders in der organischen Chemie, 

 haufig als Kriterium der Reinheit beniitzt. 

 Eine Substanz, welche ,,scharf" d. h. bei kon- 

 stanter Temperatur schmilzt, wird als rein 

 betrachtet. Tatsachlich ist dieser SchluB, 

 wie wir gesehen haben, insofern berechtigt, 

 als Substanzen, welche einen anderen Stoff 

 gelost enthalten, meist in einem Temperatur- 

 intervall schmelzen. Im Fall eines Maximums 

 oder Minimums wird dieser SchluB jedoch 

 hinfallig. 



Anders liegen die Verhaltnisse, wenn die 

 beiden Komponenten in festem Zustande 

 nicht unbegrenzt mischbar sind. Es konnen 

 dann zwei feste Phasen und damit vierfache 

 Punkte auftreten. Die Abhangigkeit der 

 gegenseitigen Loslichkeit von der Temperatur 

 wurde bereits oben besprochen. Sie wird 

 schematise!) durch Figur 27 wiedergegeben. 

 Bei jeder Temperatur imterhalb der kritischen 

 Losungstemperatur sind nur Losungen mog- 

 lich, deren Zusammensetzung links bezw. 

 rechts von dem durch die Kurve LkL' um- 

 grenzten Gebiet liegt. Systeme, deren Zu- 

 sammensetzung innerhalb LkL' liegt, be- 

 stehen aus zwei festen Phasen. 



Tritt nun bereits imterhalb der kritischen 

 Losungstemperatur Schmelzung ein, etwa 

 bei der Temperatur t s , dann sind zwei 

 Falle moglich. Entweder liegt die Zu- 

 sammensetzung der entstehenden Schmelze 



