Chemisch.es Gleichgewicht 



f>07 



dem oben Gesagten die Temperatur konstant, 

 wahrend sich aus der Schmelze von der 

 Zusammensetzung U und den Mischkristallen 

 von der Zusammensetzung f 2 Mischkristalle 

 von der Zusammensetzung f l bilden. SchlieB- 

 lich ist alles zu einem Konglomerat von 

 Mischkristallen fj und f 2 erstarrt. Liegt die 

 Zusammensetzung der Schmelze zwischen 

 f 1 und U, dann ist ebenfalls, wenn beim Ab- 

 klihlen die Temperatur U erreicht ist, 

 Schmelze von der Zusammensetzung U neben 

 Mischkristallen f 2 vorhanden, auch hier 

 findet nun Bildung der Mischkristalle f x 

 aus Schmelze U und Mischkristallen f 2 statt, 

 es bleibt jedoch Schmelze U iibrig und beim 

 weiteren Abkiihlen verschiebt sich die Zu- 

 sammensetzung der Schmelze langs UA', 

 die der Mischkristalle langs f : A', bis schlieBlich 

 alles zu Mischkristallen erstarrt ist, deren 

 Zusammensetzung gleich der der nrsprting- 

 lichen Schmelze ist. 



Liegt die Zusammensetzung der urspriing- 

 lichen Schmelze zwischen U und A, dann 

 findet schlieBlich Erstarrung zu Mischkris- 

 tallen der gleichen Zusammensetzung statt. 

 Die Form der entsprechenden Abkiihlungs- 

 kurven ergibt sich aus dem Gesagten ohne 

 weiteres. Ein Beispiel fiir ein derartiges 

 Schmelzdiagramm ist das System Natrium- 

 nitrat-Silbernitrat. Auch in solchen Fallen 

 laBt sich nicht ohne weiteres mit Sicherheit 

 sagen, ob eine chemische Verbindung vorliegt 

 oder nicht. 



Nur in dem Falle ernes aus zwei Diagram- 

 men der in Figur 28 wiedergegebenen Art 

 zusammengesetzten Diagramms, welches also 

 auch aus Figur 11 entsteht, wenn die Kom- 

 ponenten und die Verbindung ineinander 

 beschrankt loslich sind, kann man mit Sicher- 

 heit auf eine Verbindung schlieBen. Ein 

 solches Diagramm weist die zu jedeni 

 Maximum gehorigen zwei eutektischen 

 Punkte auf. Es bietet gegeniiber dem bisher 

 Besprochenen nichts prinzipiell Neues. 



12. Gleichgewichte dritter Ordnung. 

 Hier gilt in noch hoherem MaBe das oben 

 liber die Gleichgewichte zweiter Ordnung 

 Gesagte: Die Mannigfaltigkeit der Mo'glich- 

 keiten ist hier bereits auBerordentlich groB. 

 Eine Beschrankung auf wenige typische 

 Beispiele erscheint urn so mehr geboten, 

 als einzelne Falle an anderer Stelle behandelt 

 werden (vgl. den Artikel ..Phasenregel"). 



i2a) Reduktion des Eisenoxydul- 

 oxyds. Betrachten wir auch hier zunachst 

 ein Gleichgewicht, an dem keine fliissige Phase 

 beteiligt ist. Als Beispiel diene das bereits er- 

 wahnte Gleichgewicht Fe 3 4 +4H a ^-4H 2 0+ 

 3Fe. BeiGegenwartvonEisenoxyduloxyd und 

 Eisen hat der Sauerstoffdruck flir jede Tem- 

 peratur einen bestimniten Wert, namlich 



denjenigen des Dissoziationsdruckes des Oxy- 

 duloxyds bei der betreffenden Temperatur 

 (vgl. oben S. 490). Es ist also in der Gas- 

 phase Co* konstant, aus der Gleichung 



Knallgasgleichgewi elites 



r'2 P 



wird also ^^ = Konst. bezw. = Konst. 



oder, da die Drucke den Konzentrationen 



proportional sind, -L5?- = Konst. Diese Bezie- 



PHO 



hung wurde von Premier gepriift. Es seien 

 einige der von diesem Autor erhaltenen Re- 

 sultate angefiihrt. 



PH,O 



9,9 

 15,4 



35,4 

 49,3 



10,0 

 21,5 

 49,3 



Drucke in mm Hg. 

 t == 1150 



n,3 

 18,1 



t = 900 



14,2 

 30,6 



PH,O 

 PH., 



0,88 

 0,85 

 0,86 

 0,86 



0,70 

 0,70 

 0,68 



Aus diesen Daten und denen des Knall- 

 gasgleichgewichts (s. oben S. 481) kann 

 man den Dissoziationsdruck des Eisenoxydul- 

 oxyds berechnen. Denn es lassen sich natiir- 

 lich aus dem Knallgasgleichgewicht zu den 

 Wasserdampf- und Wasserstoffdrucken die 

 Sauerstoffdrucke berechnen. 



Auf diese Weise berechnete Sackur fiir 

 den Dissoziationsdruck bei 1000 abs. (723 C) 

 den Wert 4.10~ 21 Atmospharen. 



i2b) Anthracenpikrat. Es sei nun 

 noch ein Fall betrachtet, welcher interessante 

 Beziehungen zu den homogenen Gleichge- 

 wichten vermittelt. 



Da in verdiinnten Losungen die Gasgesetze 

 gelten (vgl. den Artikel Losungen"), 

 so kann man alle Betrachtungen, die iiber 

 Gleichgewichte mit Gasphasen angestellt 

 wurden, unverandert auf den Fall iibertragen, 

 daB eine der Phasen eine verdiinnte fliissige 

 Lo'sung ist. Hiervon wurde ja schon bei der 

 Besprechung der Dampfdrucke und Los- 

 lichkeiten verschiedener fester Formen eines 

 Stoffes Gebrauch gemacht (s. oben S. 487). 



Fiigen wir nun einem aus Gasphase und 

 festen Phasen bestehenden System zweiter 

 Ordnung ein Losungsmittel zu, dann wird 

 dieses sich mit den vorhandenen Phasen ins 

 Gleichgewicht setzen d. h. sich sattigen. Wie 

 bereits erwahnt, muB die Losung dann gleich- 

 zeitig in bezug auf die festen Phasen und die 



