Chemiseh.es Gleichffewicht 



mit diesen im Gleichgewicht befindliche 

 Gasphase gesattigt sein. 



Betrachten wir nun den Fall einer festen 

 in der Gasphase dissoziierenden Verbindung 

 (vgl. oben S. 490), dann wircl sich in der 

 fliissigen Phase, dem zugefiigten Losungs- 

 mittel, das Gleichgewicht zwischen der Ver- 

 bindung und den Komponenten ebenso wie 

 in der Gasphase einstellen, und in An- 

 wesenheit der festen Verbindung wird auch 

 hier das Produkt aus den Konzentrationen 

 der Komponenten konstant sein miissen. 

 (Wir haben hier der Einfachheit halber nur 

 den Fall in Betracht gezogen, daB die Ver- 

 bindung aus je einem Molekiil der Kompo- 

 nenten besteht. Anderenfalls ware natiirlich 

 entsprechend dem Massenwirkungsgesetz das 

 Produkt der betreffenden Potenzen der Kon- 

 zentrationen konstant.) 



Man bezeichnet dieses Produkt, welches 

 besonders bei der Behandlung gesattigter 

 Losungen von Elektrolyten eine Rolle spielt, 

 als Loslichkeitsprodukt. 



Ein Beispiel eines solches Gleichgewichts 

 liegt in den alkoholischen Losungen des 

 Anthracenpikrats vor. Anthracen und Pikrin- 

 saure bilden, wie bereits erwahnt (vgl. oben 

 S. 497) eine Verbindung, welche aus je einem 

 Molekiil der Komponenten besteht. Bezeich- 

 nen wir die Konzentrationen des Anthracens, 

 der Pikrinsaure, des Anthracenpikrats mit 



CA, CP, CAP, dann ist also - - = K. 



Bei dem Gleichgewicht NH 4 SH=H 2 S> 

 NH 3 konnte bei Anwesenheit der festen 

 Verbindung die Konzentration des Am- 

 moniumhydrosulfids in der Gasphase ent- 

 sprechend dem geringen Dampfdruck des 

 festen Stoffes vernachlassigt und darait 

 die analytisch ermittelte Gesamtkonzentra- 

 tion des Ammoniaks bezw. Schwefelwasser- 

 stoffs ohne weiteres als die Konzentration 

 des betreffenden Stoffes in unverbundenem 

 Zustande betrachtet werden. Im vorliegen- 

 den Fall aber ist das nicht moglich. Einerseits 

 ist die Loslichkeit des Anthracenpikrats 

 bezw. seine Gleichgewichtskonzentration be- 

 trachtlich, andererseits stellt sich das Gleich- 

 gewicht unmeBbar schnell ein. Man kann 

 deshalb nicht auf chemischem Wege fest- 

 stellen, wieviel von den in der Losung vor- 

 handenen Komponenten, Anthracen und 

 Pikrinsaure, in freiem, wieviel in verbundenem 

 Zustande vorhanden ist. 



Diese Schwierigkeit lieB sich jedoch 



iiberwinden, da man die Loslichkeiten des 



Anthracens bezw. der Pikrinsaure gesondert 



"stimmen kann. LaBt man namlich das 



rleichgewicht A+P^AP sich in Gegenwart 



von festem Anthracen einstellen, dann ist 



CA=LA, wenn wir mit LA die Loslichkeit 



des Anthracens in Alkohol bei der betreffen- 

 den Temperatur bezeichnen. Daher ist von 

 dem in einer an Anthracen gesattigten Losung 

 bestehenden Gleichgewicht A-)-P^AP be- 

 kannt: CA = L A , ferner CA + CAP, CP + CAP, 

 da diese Summen gleich den analytisch fest- 

 stellbaren Gesamtkonzentrationen des An- 

 thracens bezw. der Pikrinsaure sein miissen. 

 Damit ist also auch CAP und Cp bekannt. 

 Die analogen Ueberlegungen gelten natiir- 

 lich, wenn man von einer an Pikrinsaure 

 gesattigten Losung ausgeht. 



Sind gleichzeitig Anthracen und Pikrat 

 als feste Phasen anwesend, dann ist CA =LA , 

 CAP=LAP und auf diese Weise laBt sich 

 nun LAP, die Loslichkeit des Pikrats, welche, 

 wie erwahnt, nicht direktmeBbar ist, ermitteln. 

 In einer solchen Losung ist natiirlich Cp 

 konstant. Das Gleichgewicht ist ja vollig 

 analog dem Gleichgewicht zwischen festem 

 CaO, CaCOg und gasformigem C0 2 . Ist so 

 LAP ermittelt, kann man schlieBlich die 

 Lage des Gleichgewichts auch in Losungen 

 fesfstellen, welche nur an Pikrat gesattigt 

 sind. 



Das System wurde von Behrend bei 

 25 untersucht. Es sei das Verfahren an eini- 

 gen seiner Daten klargemacht (die Kon- 

 zentrationen bedeuten Hundertstel Mole pro 

 kg Alkohol). Es ergab sich L A =0,991, 

 Lp=33,4. In einer an Anthracen gesattigten 

 Losung war z. B. die Gesamtkonzentration 

 des Anthracens 1,16, die Konzentration 

 des freien Anthracens CA=L A = 0,991, die- 

 jenige des Pikrats C A p=l,16 0,991=0,17. 

 Die Gesamtkonzentration der Pikrinsaure 



war 9,68, daher die der freien Pikrinsaure 



q p,i o QQ-i 



C P =9,68 0,17=9,51; daher K= ^Jy 



=55,5. Fiir LAP hatte sich als Mittelwert 

 aus Versuchen mit festem Pikrat und festem 

 Anthracen einerseits, festem Pikrat und fester 

 Pikrinsaure andererseits, der Wert 0,309 

 ergeben. Ein Versuch, bei welchem nur Pi- 

 krat in festem Zustande anwesend war 

 und die Losung noch liberschussige Pikrin- 

 saure enthielt (s. u.). ergab z. B. Gesamt- 

 konzentration des Anthracens 0,849, Gesamt- 

 konzentration der Pikrinsaure 31,5, daher 

 CA= 0,849 0,309=0,540, C P =31,5 0,309 



=31,2, also K= ^^9 ==54,5. Die Ueber- 



emstimmung ist also sehr befriedigend. Das 

 Produkt 31,2.0,540=16,8 ist das Loslich- 

 keitsprodukt. 



Man kann derartige Systeme auch noch 

 unter einem etwas anderen Gesichtspunkt 

 betrachten. Im allgemeinen wird die Loslich- 

 keit eines Stoffes durch die gleichzeitige 

 Anwesenheit eines anderen Stoffes in der 

 Losung nicht wesentlich beeinfluBt (vgl. den 



