Chemisches Grleichgewicht 



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Artikel ,,L6sungen"). Im vorliegenden 

 Falle aber lost sich in einer alkoholischen 

 Lb'sung von Pikrinsaure viel mehr Anthracen 

 aut' als in reinem Alkohol und umgekehrt, 

 well in der Losung ein Teil des Anthracens 

 oder der Pikrinsaure chemisch gebunden 

 wird. 



Man kann daher umgekehrt aus einer 

 ausgesprochenen Erhohung der Loslichkeit 

 eines Stoffes durch einen anderen auf che- 

 mische Einwirkung schlieBen und wie im 

 Falle des Anthracenpikrats die scheinbare 

 Erhohung der Loslichkeit der Konzentration 

 des gebundenen Anteils gleichsetzen. Die 

 Kichtigkeit einer solchen Annahme muB aber 

 ahnlich wie bei den Abweichungen von den 

 Gasgesetzen (s. oben S. 476) entweder dadurch 

 erwiesen werden, daB die Giiltigkeit des 

 Massenwirkungsgesetzes gezeigt wird, wie 

 im Falle von Anthracen und Pikrinsaure, 

 oder durch den Nachweis, daB auch sonst 

 auffallende Abweichungen von der reinen 

 Additivitat der Eigenschaften, bezw. neue 

 spezifische Eigenschaften auftreten. So 

 macht sich die Bildung des Anthracen- 

 pikrats ebenso wie die Dissoziation des Stick- 

 stofftetroxyds durch das Auftreten einer 

 spezifischen Farbung bemerkbar. 



Ein bekannter Fall einer derartigen Los- 

 lichkeitserhbhung, welche sich durch che- 

 mische Reaktion erklaren lieB, ist die Er- 

 hohung der Loslichkeit von Jod in Wasser 

 durch Jodion, die man auf die Bildung von 

 Trijodion zuruckfiihren konnte (vgl. den 

 Artikel ,,Fluorgruppe"). 



Die oben (S. 491) liber den Zusammenhang 

 zwischen Druck bezw. Konzentration und Zu- 

 sammensetzung der f esten Phasen angestellten 

 Ueberlegungen gelten natiirlich auch hier. 

 Man kann aus den oben gegebenen Daten 

 z. B. direkt berechnen, unterhalb welcher Kon- 

 zentration festes Anthracen aus einer alko- 

 holischen Pikrinsaurelosung keine Pikrinsaure 

 ,,aufnehmen", d. h. festes Pikrat bilden kann. 

 In einer Losung, in welcher gleichzeitig 

 festes Anthracen und Pikrat anwesend sind, 

 ist CA=L A = 0,991; C AP =L A p= 0,309 C P = 



K.CAP 0,309.55 



-PS = Anni - = 17,1 und die Gesamt- 

 LA u,yyi 



konzentration der Pikrinsaure == 17,1 + 0,309 

 = 17,4. 



Aus einer Losung, welche weniger Pikrin- 

 saure enthalt, wiirde also festes Anthracen 

 keine Pikrinsaure aufnehmen. Diese Zahl 

 konnte man natiirlich auch direkt ermitteln, 

 ohne die Gleichgewichts- und Loslichkeits- 

 daten im iibigen zu kennen, ganz wie oben 

 fiir Calciumoxyd und Kohlendioxyd be- 

 schrieben (s. S. 491 Fig. 8). So fanden 

 Appleyard und Walker direkt, daB Di- 

 phenylamin aus einer wasserigen Pikrinsaure- 



losung keine Pikrinsaure aufnimmt, d. h. 

 sich nicht braun fiirbt, solange die Kon- 

 zentration der Pikrinsaure den Wert 0,060 

 Mol pro Litei nicht erreicht hat. 



Ferner ergibt sich, daB wenn festes An- 

 thracenpikrat mit einer relativ geringen Menge 

 Alkohol versetzt wird, sich festes Anthracen 

 abseheiden muB. 



Denn in einer an Pikrat gesattigten Lo- 

 sung ist CA.Cp=KC A p=KL AP =55. 0,309= 

 17,0. Ist vorher keine Pikrinsaure in der 



Losung, dann ist C A =C P =yi7,0=4,12. 



Da aber L A =0,991, ware eine solche 

 Losung stark in bezug auf Anthracen iiber- 

 sattigt. Es wird so lange Anthracen ausfallen 

 und neues Pikrat in Losung ge-hen bis Cp = 

 17,1 (s. o.). 



120") Gleichgewichtskonstante und 

 Loslichkeit. Wir haben schon mehrfach 

 von der Ueberlegung Gebrauch gemacht, 

 daB wenn in einer flussigen Phase und der 

 damit in Gleichgewicht befindlichen Gas- 

 phase sich ein Gleichgewicht einstellt, auch 

 bezliglich jedes einzelnen beteiligten Stoffes 

 zwischen beiclen Phasen Gleichgewicht herr- 

 schen, d. h. das Verhaltnis der Konzentra- 

 tionen der einzelnen Stoffe in den beiden 

 Phaseii den Lb'slichkeiten der einzelnen Gase 

 entsprechen muB. Daraus ergibt sich nach 

 Nernst ein wichtiger SchluB. 



Betrachten wir nun den einfachen Fall 

 eines Gleichgewichts zwischen zwei Isomeren 

 A^A' und iiehmen an, dieses Gleichgewicht 

 habe sich in einer Losung und der damit 

 im Gleichgewicht befindlichen Gasphase 



f* A 



1 eingestellt. In der Gasphase sei - =Kc, 



CA 



! in der Losung W = K. Nun muB nach dem 

 L-A' 



Obigen sein: 



CA 



wo 1; 



bezw. IA- die Loslichkeiten der beiden Stoffe 

 bezogen auf den Gaszustand sind. Daher 



JK_ . _ _CA_ CA' U 



KG CA- CA U' 



T . IA T . U' T ^ 



K = KG -j , oder KG = ~ } K. 

 JA' 'A 



Da nun diese Betrachtung fiir jedes 

 Lb'sungsmittel gilt, ergibt sich, daB der Aus- 



druck - K fiir jedes Losungsmittel den- 



IA 

 selben Wert haben muB. 



Nun ist aber sehr haufig die Loslichkeit 

 bezogen auf den Gaszustand der Messung 

 nicht zuganglich, wenn die betreffenden Stoffe 

 bei gewohnlicher Temperatur fest sind und 

 einen sehr kleinen Dampfdruck haben. 

 Diese Schwierigkeit laBt sich aber umgehen, 



