Chemisches Gleiehgewiclit 



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Auf einem derartigen, allerdings etwas kom- 

 plizierteren Wege 'konnten Schenck und 

 Heller feststellen, daB bis zu 400 herunter 

 Graphit stabiler als Diamant und dieser 

 stabiler als amorphe Kohle ist. Bei tieferen 

 Temperaturen lieB sich das betreffendeGleich- 

 gewicht nicht messen (vgl. oben S. 489). 



Durch Bestimmung der elektromotori- 

 schen Kraft einer galvanischen Kette, deren I 

 Elektroden aus grauem und weiBem Zinn : 

 bestanden, konnte Cohen den Umwand- 

 lungspunkt des Zinns ermitteln. Oberhalb 

 20 ist das weiBe Zinn bestandig, der Strom 

 muB also in der Kette so flieBen, daB sich j 

 graues in weiBes Zinn urnwandelt, daB also 

 graues Zinn in Lb'sung geht, weiBes nieder- 

 geschlagen wird. Unterhalb 20 findet das 

 Umgekehrte statt. 



Die Messungen der Gleichgewichte 

 zwischen festen und gasfb'rmigen Phasen 

 laufen meist auf Druckmessung hinaus. 

 Solche konnen auf statischen und dyna- 

 mischen Wegen ausgefiihrt werden. Bei 

 ersteren wird dem Dissoziationsdruck durch 

 eine bekannte Kraft das Gleichgewicht 

 gehalten (Manometer, Tensimeter). Bei 

 letzteren wird entweder ein indifferentes 

 Gas iiber die festen Phasen geleitet und in 

 der austretenden Mischung der Partialdruck 

 des bei der Dissoziation entstehcnden Gases 

 ermittelt, oder aber es wird der Partialdruck 

 dieses Gases bestimmt, bei welchem die 

 Reaktion einzutreten beginnt (s. oben S. 491), 

 am besten geschieht beides, damit das Gleich- 

 gewicht von beiden Seiten erreicht wird, 

 denn gerade solche Gleichgewichte stellen 

 sich nur sehr trage ein. 



Man kann aber den Dissoziationsdruck 

 auch dadurch ermitteln, daB man ein System 

 sucht, mit dem das zu untersuchende be- 

 ziiglich des bei der Dissoziation entstehenden 

 Gases im Gleichgewicht ist. Z. B. konnte 

 Miiller-Erzbach die Wasserdampften- 

 sionen von Salzhydraten feststellen, indem 

 er die Hydrate und die wasserfreien Salze 

 in geschlossenen GefaBen iiber verdiinnter 

 Schwefelsaure verschiedener Konzentration 

 stehen lieB und die Kouzentration ermittelte, 

 bei welcher weder Wasseraufnahme noch 

 Abgabe eintrat. Die Wasserdampftension 

 der betreffenden Schwefelsaurelosung ist 

 dann gleich dem Dissoziationsdruck des 

 Salzhydrats. Manchmal ist es moglich. 

 die festen Phasen direkt mit der Fliissigkeit 

 in Berlihrung zu bringen. Man kann z. B. 

 den Dissoziationsdruck eines Salzhydrats 

 auch bestimmen, indem man das Hydrat 

 und das wasserfreie Salz mit wasserhaltigem 

 Alkohol schiittelt und feststellt, bei welchem 

 Wassergehalt des Alkohols keine Veranderung 

 stattfindet. Auch durch Verkniipfung mit 



einem bekannten homogenen Gleichgewicht 

 lassen sich Dissoziationsdrucke messen (vgl. 

 oben S. 506). 



Werden die Gleichgewichte untersucht, 

 die sich bei hohen Drucken einstellen 

 (Schmelz- und Umwandlungskurven), so 

 ergeben sich besondere Schwierigkeiten, da 

 die Substanz in eine Druckbombe einge- 

 schlossen, also unsichtbar ist. Z. B. weiB 

 man da nicht einmal ohne weiteres, ob man 

 sich auf einer Schmelz- oder Umwandlungs- 

 kurve befindet. Diese Schwierigkeit konnte 

 Tarn ma nn dadurch iiberwinden, daB er 

 im Innern der Bombe einen Unterbrecher 

 anbrachte, an dessen Stillstehen oder Spielen 

 man erkennen konnte, ob die Substanz 

 fest oder fltissig war. 



15. Anwendungen der Gleichgewichts- 

 lehre. Die Anwendungen tier Gleichgewichts- 

 lehre umfassen das ganze Gebiet der Natur- 

 wissenschaften und der Technik. Denn wo 

 chemische Vorgange beteiligt sind, spielen 

 auch chemische Gleichgewichte direkt oder 

 indirekt eine Rolle. Trotzdem ist die Zahl 

 der quantitativ durchgefiihrten Gleichge- 

 wiclitsuntersuchungen auf dem Gebiete der 

 iibrigeu Naturwissenschaften, besonders der 

 Biologie, noch nicht sehr groB, weil die in 

 der Natur, besonders in den lebenden Or- 

 ganismen, vorliegenden Verhaltnisse meist 

 auBerordentlich kompliziert und vielfach 

 auch rein cheinisch noch nicht aufgeklart 

 sind. 



i5a) An wend an gen in der Che mi e. 

 Die grundlegende Frage nach derFahigkeit der 

 Stoffe, miteinander Verbindungen zu bilden, 

 geht erst einer allgemeinen Beantwortung ent- 

 gegen, seit die Gleichgewichte, und zwar be- 

 sonders die Schmelzkurven und die Dissozia- 

 tionsdrucke, systematise!! erforscht werden. 



Gerade die Aufnahme der Schmelz- 

 diagramme hat unsere Kenntnis der moglichen 

 Verbindungen auBerordentlich erweitert. 

 Denn ganze Gruppen von Verbindungen 

 blieben Miner unbemerkt, meist jene, welche 

 beim Schmelzen oder Losen dissoziieren 

 und sich nicht durch spezifische Eigenschaften 

 auffallend von ihren Komponenten unter- 

 scheiden. DaB auch in solchen Fallen das 

 Auftreten von Verbindungen sich in den 

 Schmelz- bezw. Losungserscheinungen deut- 

 lich zu erkennen gibt, haben wir oben ge- 

 sehen (s. S. 495). 



Drei groBe Gruppen von Verbindungen 

 wurden so eigentlich erst erschlossen: Die 

 Metallegierungen, die organischen ,,Molekiil- 

 verbindungen", die Hydrate und hydrat- 

 ahnlichen Verbindungen. Hierbei hat sich 

 eine ungeahnte Fiille von Verbindungen 

 ergeben. Aber auch die Kenntnis der schon 



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